第8章原子吸收光谱精编.ppt

Instrument Analysis 化学化工学院 第8章 原子吸收光谱分析 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS) 8-1 原子吸收光谱分析概述 一、原子吸收光谱分析方法的历史发展 二、原子吸收光谱分析的常规模式 8-2 原子吸收光谱分析基本原理 一、共振线和吸收线 8-7 灵敏度、特征浓度及检出限 1. 灵敏度及特征浓度 (1)灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（dA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（dc或dm）的比值： Sc=dA/dc 或 Sm=dA/dm (2)特征浓度——指对应与1%净吸收（ IT -IS）/IT=1/100的待测物浓度（cc），或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度。 cc=0.0044dc/dA 单位： μg(mol 1%)-1 (3)特征质量 mc=0.0044dm/dA 单位： g(mol 1%)-1 灵敏度、特征浓度、特征质量的影响因素： 1、与待测元素本身的性质有关；如难熔元素的灵敏度比普通元素的灵敏度低。 2、与仪器的性能如单色器的分辨率、光源的特性、检测器的灵敏度有关。 3、与实验条件有关；如光源工作条件不合适，引起自吸收或光强减弱；供气速度不合适，导致雾化效率低；燃烧器调节不合适，共振线不是从原子溶液最高的火焰区通过；燃气与助燃气流量比不合适，引起原子化效率降低。 2.检出极限 在适当置信度下，能检测出的待测元素的最小浓度或最小量。用接近于空白的溶液，经若干次（10-20次）重复测定所得吸光度的标准偏差的3倍求得。 Dc=3σρ/A=3σ/Sc 单位：μg?ml-1 Dm=3σm/A=3σ/Sm Sb：标准偏差 Sc（Sm）：待测元素的灵敏度，即工作曲线的斜率。 8-8 原子吸收光谱分析法的特点及其应用 特点：灵敏度高，特效性强，抗干扰能力强，稳定性好，适用范围广，可测70多种元素，仪器较简单，操作方便。 (3)水果、蔬菜中微量元素的测定； (4) 矿物、合金及各种材料中微量元素的测定； (5) 各种生物试样中微量元素的测定。 应用广泛的微量金属元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。 (1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系； (2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布规律； 8-9 原子荧光光谱分析法 原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱，但所用仪器与原子吸收仪器相近。 1.原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 （1）共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光；见图A、C； 热共振荧光：若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图B、D； （2）非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光； 分为：直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种； 直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）； a b c d 直跃线荧光（Stokes荧光） Pb原子：吸收线283.13 nm；荧光线407.78nm； 同时存在两种形式： 铊原子：吸收线337.6 nm；共振荧光线337.6nm； 直跃线荧光535.0nm； 阶跃线荧光： 光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长小于激发线波长（荧光能量间隔大于激发线能量间隔）；非辐射方式释放能量：碰撞，放热； 光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，图(c)B、D ； Cr原子：吸收线359.35nm；再热激发，荧光发射线357.87nm，图(c)B、D anti-Stokes荧光： 荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态；图(d) ； 铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm， 图(d)A、C