第八章氧化还原滴定法(周3课时)精编.ppt

第八章 氧化还原滴定法（ Reduction-oxydation titration 缩写：Redox Titration) 氧化还原滴定法简介(Reduction-oxydation titration) 讨论： 第一节 氧化还原平衡 Fe3+ +e- Fe2+电对在1mol/L的盐酸溶液中 式一 解： Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 根据 查表。没有，则查近似条件电极电位。 Eθ′Cr（Ⅶ）/Cr（Ⅲ）=1.08(V) C Cr（Ⅶ）=0.5×0.100=0.0500(mol/L) C Cr（Ⅲ）=2 ×0.100=0.100(mol/L) 代入公式得:E=1.08+ =1.09(V) 例8-2 生成络合物的影响 （二）酸度对电位的影响: 沉淀、酸度及络合效应对条件电位的影响 沉淀的影响： 如氧化态生成沉淀，则条件电位降低； 还原态生成沉淀，则条件电位升高。 酸度的影响： 在电位表达式的分子或分母上，按照氢离子浓度的大小及其酸效应判断。查表时，已将指定酸度包含其中。 络合的影响： 氧化态生成络合物，则条件电位降低； 还原态生成络合物，则条件电位升高。 三、氧化还原反应进行的程度  氧化还原反应进行的程度，由反应的平衡常数来衡量。K越大，反应越彻底。 滴定分析要求化学反应必须定量地进行，并尽可能地进行完全。氧化还原反应进行的完全程度可以通过计算一个反应达到平衡时的平衡常数或条件平衡常数的大小来衡量，可以根据能斯特方程由两个电对的标准电极电位 或条件电位来求得。 续前 续前 由标准电极电位→K，由条件电位→K’（条件平衡常数） 续前 续前 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 99.9% 化学计量点时反应进行的程度的判据： 讨论：以上计算的最大值为0.36V,故一般取0.40V是能进行氧化还原准确滴定的所有条件电位值。 第二节 氧化还原反应的速率 一、影响反应速度的主要因素有： 二、催化作用和诱导作用: （二）诱导作用(Induced action） 一、对称氧化还原滴定的分数 二、可逆对称氧化还原体系滴定曲线的计算 达到平衡时，溶液中的Ce4+浓度很小，且不能直接求算，因此，此时可利用Fe3+/Fe2+电对值计算（即滴定开始至化学计量点前溶液的电位值用被测物质的电对来计算）。 计算化学计量点后，溶液中四价铈过量0.02ml时的电位值: 2、滴定突跃范围 三、SP时可逆电对氧化还原反应的电位计算 续前 例 7-６ 小 结 条件电位及其计算 外界条件对电极电位的影响 酸度的影响、 络合物生成的影响、沉淀生成的影响 氧化还原滴定的曲线的绘制、不同段的E值计算 滴定曲线的突跃范围德确定 氧化还原滴定的指示剂选择、理论变色点和呈色点的E值计算。 作业 : p290页 1,5,6,14,15,16,17,18 第 二 讲 复习： 1、什么叫条件电位？写出Fe3+/Fe2+的条件电位表达式？为什么要引入它?如何得到它？ 续第二讲 2、氧化还原滴定的曲线是以什么作为纵、横坐标绘制的？如何计算不同段的E值？ 3、如何计算突跃范围？ 引题： 本节课解决四个问题：氧化还原滴定的指示剂如何选择、预处理、滴定方法、计算 1. 自身指示剂 标准溶液或被测物本身具有颜色，滴定产物为无色或颜色很浅，滴定时无需另加指示剂，溶液本身颜色的变化就起着指示剂的作用，这叫自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2?10-6 mol.L-1)。 2.专属指示剂 3. 本身发生氧化还原反应的指示剂 几种常见的氧化还原指示剂 第六节 常用的氧化还原滴定法 【特点】： 【配制方法】： 标定条件 高锰酸钾法的应用示例 2.钙盐中钙的测定（间接测定法） 3. 水样中化学耗氧量(COD)的测定 化学耗氧量(COD-chemical oxygen demand)是量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的含量(以mg/L计)。测定时在水样(VS)中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液(V1)，置沸水浴中加