Lecture6研讨.ppt

　酸洗过程在酸洗塔中进行。 吸收液从塔顶喷淋下来，与向上流动的反应气逆流接触。经过一次喷淋后的硫酸，再补加一部分浓硫酸和水后，继续循环使用。 喷淋液中硫铵含量逐渐增多，应定期排放部分硫铵液，以免形成过饱和溶液析出结晶而堵塞管道。 　循环液中硫铵浓度一般不超过25%。 * 急冷塔可分为三段： 下段氨被吸收中和，吸收液不断补充硫酸维持其原有浓度，并定期排出一部分硫铵。循环液体的pH值控制不宜太小，太小腐蚀性大，保持在5.5~6.0。pH值太大显碱性（NH3存在）会引起聚合和加成反应。 酸洗时大量稀酸液的喷淋，不仅洗掉了反应气中的氨，同时反应气温度也急剧下降，故酸洗塔也常称急冷塔。 * 中段是填料吸收段，经下段酸洗后的反应气通过填料层，与冷却过的稀酸液再次逆流接触，把气体中残剩的少量氨完全中和，气体进入上一段。 上段设置几块筛板，气体与自上而下喷淋的水接触，进一步被冷却并除去含有的酸雾。反应气通过急冷塔后，除去了所有未反应的氨，并被冷却到40℃左右，进入吸收塔。用水吸收粗产物和副产物，并与其它气体分离。 * (3)回收部分（产物副产物的回收） ①吸收塔 除了NH3后的反应气体中AN及HCN浓度很低，利用其溶于水的性质，采用水为溶剂的吸收法，将产物和副产物与其它气体分离。 * 表 主副产物的有关物理性质 ? ? AN CH3CN HCN CH2=CHCHO C3=、O2、CO、CO2 沸点，（℃） 77.3 81.6 25.7 52.7 ? 在水中溶解度，%（w）20℃ 7.35 互溶 互溶 20.8 不溶于或微溶于水 采用水吸收法在吸收塔中进行，见流程图 * * 由急冷塔出来的气体进入吸收塔，由于吸收塔是一个放热过程，为了提高吸收效果，用冷却至5～10℃的冷水进入，产物AN，副产物乙腈、HCN、CH2=CHCHO及丙酮等溶于水中，其它气体自塔顶排出送往焚烧炉。 自吸收塔塔顶排出的尾气中AN和HCN含量均要求小于20ppm。 * 为了回收排出气体中的冷量，在吸收塔上部设置一冷却段，从顶部喷入吸收用水，使与气体直接接触，气体在升温和增湿过程中吸收热量，使水的温度降低。 吸收塔用50块塔板。 * ②萃取精馏塔 从吸收塔塔釜排出的吸收液含AN4.5%（w）左右，其它有机副产物约1%（w）左右。 由于从吸收液中回收产物和副产物的顺序和方法不同，流程的组织也不同。 * 主要有两种流程： Ⅰ）全解析法，是将产物和副产物全部自吸收液中蒸出，然后再进一步分离精制。 　Ⅱ）部分解析法，是仅将产物丙烯腈和副产物HCN蒸出，其余副产物仍留在水溶液中，然后分别进行精制。 * 一是：AN和乙腈分离困难。 AN b.p.77.3℃，乙腈b.p.81.6℃， △ t=4.3℃， αAN与α乙腈很接近，难于用一般精馏法分离，（理论塔板数N=100块以上，塔高100m）。 工业生产中大多采用部分解析法，流程如图所示，此流程获得产品AN的过程较简单，但采用流程需解决以下两个问题。 * 工业上采用萃取精馏法，以水作萃取剂，以增大它们的相对挥发度。水含量达70%（mol）时，α为1.76。达80%（mol）时，α为1.8。 一般萃取水的用量为进料中AN含量的8~10倍，这样AN与乙腈的分离只要25块理论塔板就够了。AN与H2O形成共沸物，其沸点为71℃，比纯AN的沸点低，所以从萃取塔蒸出的大部分是AN和H2O的共沸物。 * 二是：氰醇不稳定。 根据沸点差，分离出HCN和丙烯醛是不困难的，但在液相中醛酮类物质容易和HCN反应生成高沸点的氰醇，ex：丙烯醛HCN反应能生成沸点达290℃的丙烯氰醇。但生成物热稳定性很差，受热时又可分解成HLN和HCN这就会影响分离效果，降低最终产品的质量，克服这个问题的办法是在氰醇中加入微量的磷酸或草酸，借以提高它的稳定性，使其始终保持氰醇的状态。 * 氰醇以高沸物的形式随水从釜液排走，这样从塔顶出来的馏出物就只有AN与H2O的共沸物，而不会含有丙烯醛了。（一般丙烯醛含量比HCN少，因此当两者发生反应后，仍残留一部分游离HCN，随AN一同蒸出，故AN共沸物中，常含有3~5%的HCN）。 由于AN与H2O是部分互溶，馏出液分水相和油相两层，水相回流，油相为粗AN送精制部分。要求塔顶馏出液中ACN（乙腈）含量＜100ppm。 * ③乙腈解吸塔 在萃取精馏塔塔釜排出液中，乙腈含量为1%左右或更低，并含有少量HCN和氰醇，AN含量30ppm，其中大量是水。塔釜液送乙腈解吸塔作进一步分离，以回收副产物乙腈和获得合乎质量要求的水。循环回水吸收塔和萃取精馏塔作吸收剂和萃取剂用。自乙腈解吸塔排出