10-气相色谱研究.ppt

中山大学化学学院 邹世春 载体表面处理：硅藻土含有硅醇基(—SiOH)、Al2O3、Fe等，也就是说，它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。 其处理过程如下： 前图为气固气谱图：2m长，填充分子筛(5?) 后图为气液色谱图，30m, 0.53mm i.d. WCOT开管柱 TCD 检测器 2. 固定液及其选择 对固定液的要求： a) 热稳定性好、蒸汽压低——流失少； b) 化学稳定性好——不与其它物质反应； c) 对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数K 适当）； d) 对各组分具有良好的选择性。 固定液与组分的作用力： a) 色散力——非极性分子之间（瞬时偶极之间静电吸引）； b) 诱导力——极性与非极性分子之间（偶极与瞬时偶极之间静电吸引）； c) 取向力——极性与极性分子之间（偶极与偶极之间静电吸引） d) 氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力。 前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。 固定液分类及选择： 固定液选择：按“相似相溶”原理选择固定液。 非极性组分——非极性固定液——沸点低的物质先流出； 极性物质——极性固定液——极性小的物质先流出； 各类极性混合物——极性固定液——极性小的物质先流出； 氢键型物质——氢键型固定液——不易形成氢键的物质先流出； 复杂混合物——两种或以上混合固定液 固定液的特性是指其极性和选择性。 极性的表示方法有两种 (i) 相对极性P：规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液?,?-氧二丙腈的极性为100，以物质对正丁烷-丁二烯或环已烷-苯分别在角鲨烷、?,?-氧二丙腈待测固定液上分离得到相对保留值，并取对数： 从下列公式求得待测固定液的相对极性Px： 其中q1, q2, qx分别表示物质对在角鲨烷、?,?-氧二丙腈和待测固定液的相对保留值。Px在0~100之间，每20单位为一级，即将极性分为5级：0, +1(非极性)；+1, +2(弱极性)；+3(中等极性；+4, +5(强极性) (ii) 固定液特性常数?I：包括罗氏常数麦氏常数。此处不作介绍。 角鲨烷 待测固定液x 氧二丙腈 角鲨烷 氧二丙腈 正丁烷+丁二烯 待测固定液 q1 P1=0 qx q2 P2=100 相对极性 P 的表示（计算）方法 柱 固定相 16.3 气相色谱分离分析条件 根据van Deemter方程和色谱分离方程式，分析条件的选择在上一章已有论述，此处针对气相色谱方法作一简单小结。 1. 柱长L 由分离度R的定义可得(R1/R2)2=n1/n2=L1/L2 即柱越长，理论塔坂数越高，分离越好。但柱过长，分析时间增加且峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长L要根据R的要求(R=1.5)，选择刚好使各组分得到有效分离为宜。 2. 载气及流速u 对van Deemter方程求导得到在流速为 ，柱效最高， 当u较小时，B/u占主要，此时选择分子量大的载气，使组分的扩散系数小； 当u较大时，Cu占主要，此时选择分子量小的载气，使组分的扩散系数小，减小传质阻力项Cu。 3. 柱温 4. 载体粒度及筛分范围 载体粒度越小，柱效越高。但粒度过小，则阻力及柱压增加。通常，对填充柱而言，粒度大小为柱内径的1/20~1/25为宜。 5. 进样方式及进样量 要以“塞子”的方式进样，以防峰形扩张；进样量，也要以峰形不拖尾为宜。 柱温 降低 升高 传质快、柱效高 纵向扩散强、峰拖尾 过高造成固定液流失 分析时间长 恒温 程序升温 (宽沸程混合物) 实验确定 峰变宽 16.4 定性分析 一、样品预处理 GC分析对象是在气化室温度下能生成气态的物质。为保护色谱柱、降低噪声、防止生成新物质（杂峰），需要在进样前对样品进行处理。 1）水、乙醇和可能被柱强烈吸附的极性物质——柱效下降，需除去。 2）非挥发份——会产生噪声，同时慢慢分解——产生杂峰。 3）稳定性差的组分——生成新物质——杂峰。 二、定性方法 1、用已知物对照定性 该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。 具体做法： 1）分别以试样和标准物进样分析——各自的色谱图； 2）对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样 中含有该物质。 3）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。 2. 据经验式定性 1）碳数规律：在一定温度下，同系物的调整保留时间tr’的对数