仪器分析_气相色谱法详解.pptVIP

混合组分在色谱柱上能否分离，主要取决于所用固定相，选择固定相是GC的关键问题 （2）聚合物固定相(高分子多孔微球) 由人工合成的有机高分子聚合物，可控制其孔径大小及表面性质。圆球型颗粒容易填充均匀，数据重现性好，没有“流失”问题，有利于大幅度程序升温。 这类高分子多孔微球特别适用于有机物中痕量水的分析，也可用于多元醇、脂肪酸、脂类等的分析。 红色载体: 是将硅藻土与粘合剂在900℃煅烧后，破碎过筛而得，因铁生成氧化铁呈红色，故称红色载体，其特点是表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大。对强极性化合物吸附性和催化性较强，如醇、胺、酸等极性化合物会因吸附而产生严重拖尾。因此它适宜于分析非极性或弱极性物质。国产：6201，201；301等 红色载体 白色载体 柱效 较高 较低 强度 高 低 比表面 大（3~10 m2/g） 小（1~3 m2/g） 活性中心 有 少 适宜涂渍 非极性固定液 极性固定液 适于分离 非极性、弱极性化合物 极性化合物 （i）酸洗：用3--6mol·L-1盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性，甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe，Al等金属氧化物。适用于分析酸性物质。 (iii)硅烷化：用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应，使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。 在气相色谱中，载气是情性的，且组分在气相中浓度很低，组分分子间作用力很小，可忽略。在液相（固定液）中，由于组分浓度低，组分之间的作用力也可忽略。 因此，气相色谱中主要存在的作用力是组分与固定液分子间的作用力，这种作用力反映了组分在固定液中的热力学性质。 固定液有几百种，根据固定液的化学结构、官能团性质、固定液相对极性及分析对象有几种分类方法，目前最常用的是用相对极性P来分类（1959年提出）。 （2）毛细管柱 又叫空心柱，分为涂壁、多孔层和空心毛细管柱; 空心毛细管柱是将固定液均匀地涂在内径0. l～0.5 mm的毛细管内壁而成，呈螺旋型; 毛细管材料可以是不锈钢或石英; 毛细管色谱柱渗透性好，传质阻力小，而柱子可以做到30～300 m。与填充柱相比，其分离效率高（理论塔板数可达106）、分析速度快、样品用量小，但柱容量低、要求检测器的灵敏度高，并且制备较难。 样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进入检测器，把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 常用灵敏度、敏感度、线性范围等性能指标来描述。 一个优良的检测器应具以下几个性能指标：灵敏度高，检出限低，死体积小，响应迅速，线性范围宽，稳定性好。通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。 灵敏度很高，比热导检测器的灵敏度高约103倍； 检出限低，可达10-12g S-1； 火焰离子化检测器能检测大多数含碳有机化合物； 死体积小，响应速度快，线性范围也宽，可达106以上； 而且结构不复杂，操作简单，是目前应用最广泛的色谱检测器之一。 其主要缺点是不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。 氢火焰离子化检测器的操作条件选择时应注意气体流量和工作电压 N2 : H2 1 : 1 ~1.5 : 1 H2 : Air 1 : 10 极化电压 100 ~ 300 V 电子捕获检测器是一种选择性很强的检测器; 对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等的物质）的检测有很高灵敏度（检出限约1O-14g·cm-3）; 它是目前分析痕量电负性有机物