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第十章 气体分子运动论 (Kinetic theory of gases) § 10- 1 理想气体的压强 § 10-２ 温度的微观意义 § 10-３能量均分定理 § 10-４ 麦克斯韦速率分布律 § 10-５气体分子的平均自由程 § 10-6 熵与热力学第二定律 §10-4 麦克斯韦速率分布 单原子 双原子 自由度 转动 平动 3 5 6 0 2 3 3 3 3 三原子 (多原子 ) 平均动能 气体分子 如果一个气体分子的总自由度是 i，则它的平均动能： 三. 理想气体内能（internal energy of ideal gases） 内能： 分子自身： 分子之间： ( i j ) 由 T 决定 由 V 决定 对理想气体： （不包括系统整体质心运动的能量） 相互作用势能 ?pij 系统内部各种形式能量的总和。 刚性分子理想气体内能： ? ：气体系统的摩尔（mol）数 1mol 理想气体的内能： = = kT E i i N mol A 2 RT 2 M kg理想气体的内能： 讨论： 1. 内能 是气体状态的单值函数 理想气体： E = E ( T ) 2. 在实际上当 T = 0 , E 0 可以证明 当 量子力学 T = 0 时仍有零点 能存在。 例：当氢气和氦气的压强和体积以及温度均相等时，求它们内能之比. 范德瓦耳斯方程 描述二氧化碳气体等温线曲线与真实气体的等温曲线比较，除在低温时，在虚线部分不符外，其它都能很好的吻合 。 10-2-4 真实气体的范德瓦尔斯方程 1934年我国物理学家葛正权用实验测定了分子的速率分布 。 §10-4 麦克斯韦速率分布 100~200 速率区间 百分数 200~300 300~400 400~500 500~600 600~700 700~80 800~900 900 100 20.6 % 1.4 % 8.1 % 16.5 % 21.4 % 15.1 % 9.2 % 4.8 % 2.0 % 0.9 % (m/s) 伽尔顿板实验 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . x x Δ x Δ N x + Δx 粒子数 粒子数按空间 位置X 分布曲线 粒子落入其中一 格是一个偶然事件， 大量粒子在空间的 分布服从统计规律。 x D D N N 单位长度 所占百比： D N 1 dN = N dv N f v (v) = lim Δ Δ Δ 0 N v v N + Δ v v 的分子数占总分子数的百分比 Δ N ： Δ v v v + 的分子数 Δ N ： V 单位速率内 的分子数占总分子数的百分比 速率分布函数： 设总分子数 N，速率区间 v ~ v+dv，该速率区间内分子数 dNv 则 dNv Ndv = f(v) 速率分布函数 2 4 mv = v π ( ) m π 3 2 e 2kT 2 2 kT f (v) v (v) f o 速率分布函数： 1 dN = N dv f(v)的物理意义 速率区间内的分子数占总分子数的百分比。 归一化条件： 此式的物理意义是所有速率区间内分子数百分比之和应等于1。 f (v)dv = dN dv dN N = d N . v 的 表示 v v dv + 在 图中小矩形面积 f (v)= dv N dN dv (v) f v v f(v) v v2 v1 结论： 在麦克斯韦速率分布曲线下的任意一块面积在数值上等于相应速率区间内分子数占总分子数的百分率。 由 e f (v) e v = 0 得： 1. 最概然速率 Vp f (v) o v 三个统计速率 f(v) f(vp3) v vp f(vp1) f(vp2) T1 T3 T2 温度越高，速率大的分子数越多 ⑴. f(v)与 T 关系 f(v) f(vp3) v vp f(vp1) f(vp2) m1 m3 m2 ⑵. f(v)与 m 关系 例：已知H2的最可几速率（最概然速率）为2000m/s,则O2的最可几速率是多少？（设两种气体温度相同） ( 500m/s )