原电池电动势测定详解.pptVIP

原电池电动势测定及其应用 浙江大学化学系 主要内容 1). 掌握对消法测定原电池电动势的原理。 2).了解电位差计的构造，掌握其使用方法。 3).了解标准电池、甘汞电极的构造及使用。 对消法测定原电池电动势的原理 电池的电动势不能直接用伏特计来测量，因为当伏特计与电池接通后，回路中便有电流通过，电池发生化学反应、电极被极化、溶液浓度改变，电池电势不能保持稳定。且电池本身有内阻，伏特计所测量的电位降不等于电池的电动势。 对消法（又叫补偿法）可使电池中无电流通过，这时测得的电位降即为电池的平衡电势，此时电池反应是在接近可逆条件下进行的。 UJ25电位差计 测量上限：1.911110V 最小分度值：1μV 基本误差允许极限： ±（10-5+10-4X）V （X：表盘值） 标准电池 检流计 甘汞电极 盐 桥 Ag-AgCl 电极 对消法测电动势的实验装置 电位差计与电池接线要正极接正极，负极接负极。 当用作电动势测量时，“粗”“细”旋钮要断断续续操作，不要长时间按下不放，以免电池发生极化，影响测量结果。 标准电池结构图 标准电池结构图 标准电池电动势与温度的关系 标准电池电动势与温度的关系 标准电池使用注意事项 1．正、负极不能接错，不能短路。 2．要放置平稳，不能倾斜、倒置和摇动。 3．最好在4—40℃范围内使用，温度波动应尽可能小。 4．标准电池仅用于电流标定，不作电源使用。使用时要极短暂、间歇地使用。 5．避免阳光直接照射，否则由于去极剂变质，电动势会下降。 6．不得用万用电表直接测量标准电池。 检流计 使用 1. 接通电源后，首先调节机械零点。 2. 在调节工作电流的过程中，应从振幅最小的“×0.01”档逐一调至“直接”档。 3. 实验结束后，将量程旋钮调在“短路“处。 甘汞电极 甘汞电极属第二类电极，即Hg|Hg2Cl2(固)|KCl溶液，其中KCl溶液的浓度有饱和、1N和0.1N三种，分别称为饱和甘汞电极、1N甘汞电极和0.1N甘汞电极。其电极反应为 Hg2Cl2（固）+2e = 2Hg + 2Cl? ?=?0? 25℃时，?0=0.2680V，饱和甘汞电极的电位为?25℃=0.2412V。 饱和甘汞电极的温度校正公式 ?甘/V=0.2415?7.6×10?4(t/℃?25) 甘汞电极使用注意事项 1．甘汞电极高温时不稳定，一般适用于70℃以下。 2．甘汞电极不宜用在强酸性和强碱性溶液中，若非用不可，可用盐桥隔开。 3．使用时，将橡皮塞取下。用完后，将橡皮塞套上。 4．KCl溶液应浸没脱脂棉以上，饱和甘汞电极中应有KCl晶体。 盐 桥 盐桥中溶液的要求： 1．阴、阳离子的扩散速度尽量接近。 2．与两端的溶液不会发生反应。 3．通常使用KCl溶液或NH4NO3溶液。 作用 1． 减小溶液接界电位。 2． 防止或减少两种溶液的相互污染。 ? 3-1. 配制溶液，调整恒温槽温度 3-2. 电位差计接线 3-3. 标准电池温度校正 3-4. 标定电位差计 3-5 测量原电池电动势 3-2. 电位差计接线 电位差计版面图 3-3. 标准电池温度校正 温度校正公式： ET/V=1.018625-[39.94(T/K-293.15)+0.929(T/K-293.15)2- 0.009(T/K-293.15)3+0.00006(T/K-293.15)4]×10-6 调整电位差计旋钮“5”，使之等于校正值。 例如：校正值1.01864V 6 4 3-4. 标定电位差计 将选择旋钮“2”扳向“N”处，此时，标准电池与工作电池连通。 一手按下“1”粗按键，另一手调节“4”粗、中、细、微四小旋钮，使检流计光点在零附近摆动，然后按细按钮，继续调节四小旋钮，使检流计光点指在零处，此时，工作电池加在滑线电阻AB上的电流==标准电池加在滑线电阻AB上的电流，为某一定值，则电位差计已标定好。 3-5. 测量待测原电池电动势 连接待测原电池。 将选择旋钮“2”扳向“X1”或“X2”处，此时，待测原电池与工作电池连通。 一手按下“1”粗按键，另一手调节“3”中6个大旋钮，从大量程到小量程旋转，使检流计光点在零附近摆动，然后按细按钮，继续调节六个大旋钮，使检流计光点指在零处，此时，电动势测定完毕。将大旋钮上指示的数字乘上面版上的倍数，六位数字依次加起来就是待测原电池的电动势的值。 由半电池组成以下电池： Hg|Hg2Cl2| KCl(饱和)||KCl(c), A