第四章缓冲溶液研究.pptVIP

[例4-4]用浓度为0.20mol·L-1的HAc与NaAc等体积混合成10ml缓冲液。已知HAc的pKa=4.75，计算：①该缓冲液的pH ②在该溶液中加0.10mol·L-1NaOH0.30ml时的β。 解: ①pH = pKa+ lg c(Ac-) c(HAc) =4.75+lg0.10/0.10=4.75 缓冲容量β ②pH’ = pKa+ lg n(Ac-) n(HAc) =4.78 =4.75+lg 0.20×5.0+ 0.10×0.30 0.20×5.0 - 0.10×0.30 [例4-4] 续 ③ 计算缓冲容量β。 解: △pH=4.78-4.75=0.03 △n=0.10×0.30=0.03(mmol) =0.10(mmol·ml-1·pH-1) 缓冲容量β β= △n V △pH =0.03/(10×0.03) （微分式） β= dn V dpH β= △n V △pH （积分式） 只表示在pH变化范围内缓冲容量的平均值。 缓冲容量β 严格地说，应用下式表示: 说明缓冲容量随溶液pH值的变化而变化。 (图4-1 β- pH 曲线) β 1 3 5 7 9 11 13 pH 0.10 0.08 0.06 0.04 0.02 a b c d e f 图4-1 缓冲容量与pH值的关系 a HCI d 0.05mol·L-1KH2PO4+NaOH b 0.2mol·L-1HAc+NaOH e 0.05 mol·L-1 H3BO3+NaOH c 0.1mol·L-1HAc+NaOH f NaOH o A B β pKa pH 1. β与缓冲比的关系（ c总相同时） 同一缓冲对 HB-B- pH = pKa+ lg [B-] [HB] AO: [B-]/[HB]＜1, pH＜pKa ⌒ OB: [B-]/[HB]＞1, pH＞pKa O点: [B-]/[HB] =1, pH= pKa ⌒ ●当缓冲比愈接近1,β愈大; 缓冲比=1 时(即pH=pKa时),β最大。 ●缓冲比偏离1愈远,β愈小，甚至失去缓冲作用。 c总相同时而缓冲比不同时,各缓冲液的pH和β各不相同。 缓冲容量β 缓冲对 HB-B- ●当缓冲比[B-]/[HB] =1 时(即pH=pKa时),β最大. 时,缓冲溶液具有缓冲作用。 [B-] [HB] =10/1~1/10 即 pH= pKa±1 ∴有效缓冲作用范围为: pH= pKa±1 ●当 1 　 [B-] 10 10 　 [HB] 　 1 ≤ ≤ pH = pKa+ lg [B-] [HB] 缓冲容量β pKa-1 pKa+1 β A B o pKa pH HAc-NaAc 4.75 3.75-5.75 NH4+-NH3 9.75 8.75-10.75 H2CO3-HCO3- 6.73 5.73-7.73 有效缓冲作用范围为 pH= pKa±1 即该缓冲系可配制从pH= pKa+1到pH= pKa-1的缓冲液(即2个pH单位)。 【例4-5 】 缓冲对 pKa 缓冲范围（pH） 缓冲容量β 观察图4-1 曲线d与e的形状和位置。 (不同缓冲对) β 1 3 5 7 9 11 13 pH 0.10 0.08 0.06 0.04 0.02 a b c d e f 图4-1 缓冲容量与pH值的关系 a HCI d 0.05mol