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第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 §16.2 铬 §16.3 锰 §16.4 铁 钴 镍 §16.5 钛 钒 §16.1 d区元素概述 d区元素的原子半径和电离能 d区元素的物理性质 d区元素的化学性质 d区元素的氧化态 d区元素离子的颜色 一、d区元素的原子半径和电离能 二、d区元素的物理性质 三、d区元素的化学性质 四、d区元素的氧化态 五、d区元素离子的颜色 §16.2 铬 单质 铬的化合物 水溶液中离子及其反应 三、水溶液中离子及其反应 (5)Cr(Ⅲ)、Cr(VI)的鉴定 小结: §16.3 锰 锰的单质 锰的化合物 水溶液中的锰离子及其反应 一、锰的单质 1. Mn(OH)2 (白色) 2. MnO2 2. K2MnO4 3. KMnO4 (紫黑色晶体) 小结: §16.4 铁 钴 镍 铁、钴、镍的单质 铁、钴、镍的化合物 水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应 一、铁、钴、镍的单质 3. 单质的化学性质 二、铁的化合物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 1. 氢氧化物 2. 卤化物 3. Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 三、水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应 (1)氨配合物 (2)硫氰配合物 (3)氰配合物 (3)Ni离子的鉴定 §16.5 钛与钒 黄色 土黄色 常用盐:K4[Fe(CN)6] 黄血盐 晶体为黄色 K3[Fe(CN)6] 赤血盐 晶体为红色 氰配合物碱性条件下分解: (1)Fe2+的鉴定:(酸性条件) 滕氏蓝(蓝色) (2)Fe3+的鉴定:(酸性条件) 普鲁士蓝(蓝色) [KFeⅢ (CN)6FeⅡ]x 的结构 3. 离子的鉴定 Cu2+的鉴定:(弱酸性) (红棕) K+的鉴定 六亚硝酸根合钴(Ⅲ)酸钠钾 S2-的鉴定 五氰亚硝酰合铁(Ⅱ)酸根 + + + 4 2 NH CO - - + - + + 2 5 3 4 6 ) ( NO] [Fe(CN) NO 4H ] [Fe(CN) 红 用于NO3- 鉴定:“棕色环” 2K++Na++[Co(NO2)6]3- K2Na[Co(NO2)6](s, 黄色) 丁二肟 鲜红色 2、锰单质的制备 ① ② 530℃ Al C 中性还原 Cl2 熔融 水浸 △ ③ 2 4 3 2 O O Mn 3MnO + D ② 3 2 4 3 O 4Al Mn 9 Al 8 O 3Mn + + ③ 2 O 3H KCl + + 4 2 3 2 MnO 3K KClO 6KOH 3MnO + + ① 锰的存在:软锰矿(MnO2?xH2O) 二、锰的化合物 Mn的价电子构型:3d54s2,可形成多种氧化值:从-2~+7 二羟氧锰 结论:Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性差) (1) 黑色无定形粉末,不溶于水和稀酸 (2) 热稳定性: 还原性(一定程度) (3) 氧化性强(主) 3. MnS(肉色) 溶于稀酸的硫化物 水溶液中锰的各种离子及其性质 氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d电子数 d0 d1 d4 d5 存在条件 中性 pH>13.5 易歧化 酸性 三、水溶液中锰的离子及其反应 锰元素电势图 1.700 1.23 1.51 酸性溶液 V / 0.5965 -0.0514 碱性溶液 V / 1. Mn2+ 价电子构型 3d5 说明:①鉴定Mn2+常用NaBiO3 ②酸化时用HNO3,不能用HCl ③C(Mn2+)很低时,很灵敏 ①暗绿色晶体 ②在浓碱性溶液中稳定存在 ③在水溶液中易歧化 1.700 1.23 1.51 酸性溶液 V / ① 强氧化性 溶液的酸度不同,MnO4 - 被还原的产物不同: 1.512V ) /Mn MnO ( 2 4 = + - MnO4- 还原产物: ②不稳定性 加热 遇酸或见光 浓碱 H+或CO2 (歧化) (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO2(歧化) (紫色) (暗绿) VIII族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd
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