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第十七章 d区元素(二) §17.1 铜族元素 17.1.1 铜族元素的单质 17.1.2 铜族元素的化合物 几种常见的铜的化合物 2. 银和金的化合物 银的化合物的特点: 17.1.3 水溶液中铜族元素的离子及反应 4. Ag(I)离子的反应 鉴定S2O32-: 5. Ag+序 6. Ag+的鉴定 §17.2 锌族元素 17.2.1 锌族元素的单质 化学性质 17.2.2 锌族元素的化合物 17.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应 二. 汞的重要反应 与酸反应 锌与OH-,NH3反应 1. 卤化物 汞的化合物 直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。 HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2为离子型化合物。 Hg2Cl2:甘汞, 直线型共价分子,易升华,微溶于水,剧毒。 HgCl2:升汞, 2. 硝酸盐 Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg 制备: Hg(NO3)2,Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。 2 2 3 3 O H ) Hg(NO 2HNO HgO + + 2 2 2 3 3 O H 2 2NO ) Hg(NO ) 浓 ( 4HNO Hg + + + 2 3 2 2 3 ) (NO Hg ) Hg(NO Hg + 1. 与OH-的作用 523K 2. 与NH3?H2O的作用 398K 一.锌、镉的离子反应 3. 与S2-的作用 稀酸性条件沉淀完全,溶于6.0mol?L-1HCl。 氨碱性条件沉淀完全,溶于0.3mol?L-1HCl 的特征反应。 为鉴定 + 2 Cd 锌钡白(立德粉) 白 + + 2 2 +2H+ ) ZnS(s, S H Zn 黄 + + 2 2 ) CdS(s, S H Cd +2H+ 4. Zn2+的鉴定(碱性条件) 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 2 1 2. 与S2-的反应 1. 与OH-的反应 若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供,则: HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg HgS: =1.6×10-52 可见:Hg(I)在游离时不歧化,形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。 胺基氯化汞(白) (氨解) 3. 与NH3的反应 - 4 2 3 2 Cl NH HgCl(s) NH 2NH HgCl + + + + 只有在含有NH4Cl的过量氨水中,HgCl2才能生成 2 4 3 3 2 2 3 Cl ] ) [Hg(NH 2NH ] Cl ) [Hg(NH + NH4Cl HgCl2 + 2NH3 ? [ Hg (NH3)2Cl2] * §17.1 铜族元素 §17.2 锌族元素 本章教学要求 1.掌握铜、银、锌、汞的单质和用途。 2.掌握掌握铜、银、锌、汞的氧化物、 氢氧化物及其重要盐类的性质。 3.掌握Cu(I)、Cu(II);Hg(I)、Hg(II)之 间的相互转化。 4.掌握IA和IB;IIA和IIB族元素的性质 对比。 17.1.1 铜族元素的单质 17.1.3 水溶液中铜族元素的 离子及反应 17.1.2 铜族元素的化合物 单质:Cu,Ag,Au 矿物:孔雀石:Cu2(OH)2CO3 辉银矿:Ag2S 碲金矿:AuTe2 1.存在 2.物理性质 特征颜色:Cu(紫红),Ag(白),Au(黄) 熔点、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好,且AgCuAu 延展性好 385 889.9 -644 630.9 285 730.8 -485 530.8 340 745.3 -532 503.3 升华热/kJ·mol-1 电离能/kJ·mol-1 水合能/kJ·mol-1 总能量/kJ·mol-1 金 银 铜 能量变化 3.化学性质 与O2作用 碱式碳酸铜 Au,Ag不与O2发生反应, 当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应。 所以不可用铜器盛氨水。 O2 银器年久变黑。 与X2作用 常温下反应 活泼性:Cu Ag Au 只能在加热条件下进行 常温下反应较慢 HCl 硫脲 与酸作用 ① Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差); ② 生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强; ③ Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。 难溶物: CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S 1. 铜的化合物 大
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