第五章多原子分子的结构与性质介绍.ppt

目前在元素周期表中有110多种元素,非金属元素只占20余种, 分布在p区 除H的位置有不同看法外 . 在p区中, 整个一列稀有气体都是非金属元素. 其余非金属元素很有规律地占据了右上角区域。 N 8 ，8-N 0, 所以, 分子是单原子分子. 它们的晶体结构如下: S Se Te 氧族元素N 6，8-N 2. 但O2有些特殊, 每个O只与一个原子配位形成双原子分子，因为O2中化学键并非单键, 8-N法则不适用: 灰硒和碲的准一维螺旋链 P As Sb Bi 氮族元素N 5 , 8-N 3. 第一个元素N也不遵从8-N法则, 而以叁键形成双原子分子N ?N. C Si Ge Sn 碳族元素N 4 , 8-N 4. C、Si及金属元素Ge、Sn都有同素异构体，不过, 它们都有4配位金刚石型结构: B 硼族元素只有B是非金属.单质硼存在多种晶型, 已知有16种以上的同素异构体，其中3种晶体含B12二十面体, 这是硼化学中非常重要的基本结构单元: 芳香族化合物 ArX 的典型代表苯中C的平面三角形成键特征类似于石墨. 5.2 非共轭多原子分子构型与VSEPR规则及杂化轨道理论 5.2.1 非共轭多原子分子构型与VSEPR规则 BeCl2 2BP , 直线形 SnCl2 2BP+LP V形 CCl4 4BP 正四面体形 PCl5 5BP 三角双锥形 SCl4 4BP+LP 翘翘板形 BrF3 3BP+2LP T形 ICl2- 2BP+3LP 直线形 PF6- 6BP 正八面体形 IF5 5BP+LP 四棱锥形 ICl4 - 4BP+2LP 平面正方形 NO2 - （115o NO2 132o NO2+ 180o 想一想，CaF2 、SrF2、BaF2是什么构型： 5.2.2 杂化轨道理论 配位数 几何构型 对称性 杂化轨道 参与杂化的AO 例子 4 正四面体 Td sp3 s-px-py-pz CH4 d3s dxy-dxz-dyz-s MnO4- 正方形 D4h dsp2 5 三角双锥 D3h dsp3 dz2-s-px-py-pz PF5 d3sp dz2-dx2-y2-dxy-s-pz MoCl5 四方锥形 C4V dsp3 dx2-y2-s-px-py-pz Ni PEt3 2Br3 d2sp2 dx2-y2-dz2-s-px-py 6 正八面体 Oh d2sp3 dx2-y2 -dz2 -s-px-py-pz Co NH3 63+ 三角棱柱 D3h d4sp dx2-y2 - dxy-dxz-dyz-s -pz 5.3 共轭分子与SHMO法 5.6.1 缺电子原子化合物的三种类型 （1）缺电子原子与多电子原子化合, 若分别属于不同化合物，可通过配键形成分子加合物；若属于相同化合物，则可生成多聚分子. 前者如H3N?BF3，后者如（AlCl3 2: （2）缺电子原子与等电子原子化合，生成缺电子分子: 5.6.2 硼烷中的多中心键 已知的硼氢化合物都是缺电子分子, 乙硼烷是有代表性的分子. 对其结构曾有过长期争论： （1）乙烷式还是桥式？ （2）它的化学键如何形成？ 大量研究证实了乙硼烷具有桥式结构 D2h ，桥H–B键比端H – B键长： B2H6的3c-2e模型：B为不等性sp3杂化，杂化轨道分为两组：第一组的2个杂化轨道各有一个价电子，形成两个端B – H键；第二组2个杂化轨道将与另一个（同样杂化的）BH3生成桥B – H键，由于只有一个价电子，故其中有一个空的杂化轨道： 两个BH3聚合，生成两个香蕉状B – H – B桥键，都是3c-2e键: 硼的较高氢化物中有3种基本形式的键： （1）正常的双电子键，如B – H、B – B键； （2）B – H – B桥键； （3）将多个B结合起来的多中心离域键: 3c-2e硼桥键（开放式三中心键）、 3c-2e硼键（关闭式或向心式三中心键）、 5c-6e硼键。下面图示多中心离域键: 硼氢化物中的多中心离域键 示意图 5c-6e硼键 5.6.3 金属烷基化合物中的多中心键 碱金属、碱土金属和硼族元素如 Li、Be、B、Al等是缺电子原子，它们的烷基化合物也能通过多中心键结合. 下面给出金属烷基化合物的实例，在许多情况下就是– CH3的一个sp3杂化轨道取代了硼烷中桥氢1s轨道. 碱金属：烷基锂四聚体 LiCH3 4 气相Be CH3 2主要是二聚体，也有少量单体和三聚体: MgAl2 CH3 8分子 隐氢图 Mg为sp3杂化，与2个Al形成4个CH3桥键 Al CH3 3的二聚体Al2 CH3 6 隐氢图 对称性不匹配! ii