工程应用化学第二章化学反应速率研究.pptVIP

例 利用热力学数据求反应; ?rGmθ 只能判断某一反应在标准状态时能否自发进行，但并不能说明反应将以怎样的速率进行。?rGmθ ? 0 的反应可以自发进行，也可以无限小的速率进行。实际利用该反应净化汽车尾气是很困难的，其主要原因是化学反应速率问题，解决这个问题的方法是寻找低廉、高效的催化剂。 ;2.1.1 化学反应速率 ;速率单位： mol?L?1?s?1 时间单位： s (秒)， min (分)，h (小时) 或 a (年) 浓度单位： mol?dm–3 ;对恒容反应，体积值不变，所以反应速率(基于浓度的速率)的定义为：;反应物或产物浓度 随时间的变化曲线 ; 2.2 化学反应速率与浓度的关系;(1) SO2Cl2 ? SO2 + Cl2 单分子反应 (2) 2NO2 ? 2NO + O2 双分子反应 NO2 + CO ? NO + 2CO2 双分子反应 实验证明以上三个反应均为一步碰撞完成的,均为基元反应.;化学反应的速率正比于反应物浓度之积。; 反应速率常数 ;写出下列反应的速率方程 (1) SO2Cl2 ? SO2 + Cl2 (2) 2NO2 ? 2NO + O2 NO2 + CO ? NO + 2CO2 (4) 2Na(s)+2H2O (l) ? 2NaOH(l)+H2(g) C(s)+O2 (g)?CO2(g) (6) C12H22O11(l)+H2O(l) ? C6H12O6(l)+C6H12O6(l) ; 2.2.2.反应级数;例 在298K时，测得反应 2NO ＋ O2 ? 2NO2 的反应速率及有关实验数据如下： ;解：(1) 该反应的速率方程式可写为 v = kc2(NO)c1(O2) x + y = 2 + 1 = 3 (2) 表中任一实验数据代入速率方程式，即： 16 mol?L?1?s?1 = k (0.10 mol?L?1)2(0.10 mol?L?1) k = 1.6×104 mol?2?L2?s?1;例：在T=350℃，体积恒定的一级反应2A(g) P,反应进行10min时，A(g)反应掉30％。试求题给反应的速率常数kA及反应掉50％所需要的时间。;半衰期(t1/2)，即反应物消耗一半所需的时间。;2.3　 化学反应速率与温度的关系;2.3.1　阿仑尼乌斯（ 1889）公式;若已知反应的活化能，;温度对化学平衡的影响 ; (2) 反应速率常数 k 还与活化能 Ea 的关系极大，活化能稍微降低，k 值就显著增大。;例 某反应温度从27℃升至37℃时，其速率常数增加一倍，求此反应的活化能。;例　　 根据实验结果，在高温时焦碳中碳与二氧化碳的反应为 C + CO2 → 2 CO，其活化能?? 167. 36 kJ·mol–1，计算自 900 K 升高到 1 000 K 时，反应速率的变化。;例：已知NO2的分解反应2NO2=2NO+O2中实验测出活化能为113.4kJ/mol，当温度从t1=330℃降低到t2=320℃,已知t1时的速率常数k=1.5×10-3m3/mol/s,求k2。;例：已知基元反应 ；2NO(g)+Cl2(g)=2NOCl(g) （1）写出反应速率方程式 （2）指出反应级数是多少 （3）其它条件不变，如果将容器的体积增加到原来的2倍，反应速率如何变化？ （4）如果容器体积不变，将NO的浓度增加到原来的3倍，反应速率如何变化？ （5）已知某瞬间，Cl2的浓度减少了0.003mol/L/s，分别写出用NO及用NOCl在该瞬间浓度的改变来表示的反应速率。 ;碰撞理论;2.3.3 反应速率理论;(2) 方位因素 ; 2.过渡状态理论 ;O;A+BC; 2.4.催化剂对反应速率的影响 ; 大约80％以上的化工产品的生产利用了催化剂。 催化剂可显著改变反应速率： 在硫酸工业生产中由SO2制取SO3反应，只要加入少量的V2O5作催化剂，就可使反应速率提高1.6亿多倍。;2.4.1催化剂（又称触媒）与反应速率;催化剂与化学反应速率;例题：反应2HI H2+I2,Ea=184.1kJ/mol,添加Pt催化剂后，反应活化能降低为58.6kJ/mol，在298K和598K时的反应速率常数变化为多少？;（2）催化剂与化学平衡 它参与化学反应并改变反应历程和反应速率，但不