功能(储氢)研究.pptVIP

功能材料Function Materials; 氢是一种非常重要的二次能源。它的资源丰富；发热值高，燃烧1kg氢可产生142120kJ的热量，比任何一种化学燃料的发热值都高；氢燃烧后生成水，不污染环境。因此，氢能是未来能源最佳选择之一。氢能的利用涉及氢的储存、输运和使用，其中氢的存贮是一个更大的难题。; 虽然可将氢气存贮于钢瓶中，但这种方法有一定危险，而且贮氢量小(15MPa，氢气重量尚不到钢瓶重量的1／100)，使用也不方便。液态氢比气态氢的密度高许多倍，固然少占容器空间，但是氢气的液化温度是-253℃，为了使氢保持液态，还必须有极好的绝热保护，绝热层的体积和重量往往与贮箱相当。大型运载火箭使用液氢作为燃料，液氧作为氧化剂，其存贮装置占去整个火箭一半以上的空间。; 自20世纪60年代中期发现LaNi5和FeTi等金属间化合物的可逆储氢作用以来，储氢合金及其应用研究得到迅速发展。储氢合金能以金属氢化物的形式吸收氢，是一种安全、经济而有效的储氢方法。金属氢化物不仅具有储氢特性，而且具有将化学能与热能或机械能相互转化的机能，从而能利用反应过程中的焓变开发热能的化学储存与输送，有效利月各种废热形式的低质热源。因此．储氢合金的众多应用己受到人们的待别关注。; 2.1 金属储氢原理 许多金属(或合金)可固溶氢气形成含氢的固溶体(MHx)，固溶体的溶解度[H]M与其平衡氢压pH2的平方根成正比。在一定温度和压力条件下，固溶相(MHx)与氢反应生成金属氢化物，反应式如下 式中MHy是金属氢化物，?H为生成热。储氢合金正是靠其与氢起化学反应生成金属氢化物来储氢的。; 金属与氢的反应，是一个可逆过程。正向反应，吸氢、放热；逆向反应，释氢、吸热；改变温度与压力条件可使反应按正向、逆向反复进行，实现材料的吸释氢功能。换言之，是金属吸氢生成金属氢化物还是金属氢化物分解释放氢，受温度、压力与合金成分的控制，由图2-1平衡氢压-氢浓度等温曲线(p-C-T曲线)可看出。;图2-1 M-H系统p-C-T平衡图 ; 显然，高温生成的氢化物具有高的平衡压力，同时，有效氢容量减少。由图中还可以看出，金属氢化物在吸氢与释氢时，虽在同一温度，但压力不同，这种现象称为滞后。作为储氢材料，滞后越小越好。;根据p-C-T图可以作出储氢合金平衡压-温度之间关系图，如图2-2。对各种储氢合金，当温度和氢气压力值在曲线;2.2 储氢合金分类 并不是所有与氢作用能生成金属氢化物的金属(或合金)都可以作为储氢材料。实用的储氢材料应具备如下条件： (1)吸氢能力大，即单位质量或单位体积储氢量大。 (2)金属氢化物的生成热要适当，如果生成热太高，生成的金属氢化物过于稳定，释氢时就需要较高温度；反之，如果用作热贮藏，则希望生成热高。 ; (3)平衡氢压适当。最好在室温附近只有几个大气压，便于储氢和释放氢气。且其p-C-T曲线有良好的平坦区，平坦区域要宽，倾斜程度小，这样，在这个区域内稍稍改变压力，就能吸收或释放较多的氢气。 (4)吸氢、释氢速度快。 (5)传热性能好。 (6)对氧、水和二氧化碳等杂质敏感性小，反复吸氢、释氢时，材料性能不致恶化。; (7)在储存与运输中性能可靠、安全、无害。 (8)化学性质稳定，经久耐用。 (9)价格便宜。 能够基本上满足上述要求的主要合金成分有：Mg，Ti，Nb，V，Zr和稀土类金属、添加成分有Cr，Fe，Mn，Co，Ni，Cu等。 目前研究和已投入使用的储氢合金主要有稀土系、钛系、镁系几类。另外，可用于核反应堆中的金属氢化物及非晶态储氢合金，复合储氢材料已引起人们极大兴趣。 ; 2.2.1 镁系储氢合金 最早研究的储氢材料。镁与镁基合金储氢量大(MgH2约7.6w％)、重量轻、资源丰富、价格低廉。主要缺点是分解温度过高(250℃)，吸放氢速度慢，使镁系合金至今处于研究阶段，尚未实用。 镁与氢在300~400℃和较高的氢压下反应生成MgH2，具有四方晶金红石结构，属离子型氢化物，过于稳定，释氢困难。在Mg中添加5％~10％的Cu或Ni，对镁氢化物的形成起催化作用，使氢化速度加快。 ; Mg和Ni可以形成Mg2Ni和MgNi2二种金属化合物，其中MgNi2不与氢发生反应，Mg2Ni在一定条件下(2MPa，300℃)与氢反应生成Mg2NiH4，稳定性比MgH2低，使其释氢温度降低，反应速度加快，但贮氢量大大降低(见表2-1)。;表2-1 各种氢化物特性比较; Mg和