有机高分子李奇答案.ppt

材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学; 高分子材料按其组成可划分为有机高分子材料和无机高分子材料两大类。目前，由于有机高分子材料无论是在种类还是在现代生活和生产中的应用领域的广度都超过了无机高分子材料，因此，本书中如果不是特别指出的话，所述高分子材料均指有机高分子材料，或者说将有机高分子材料简称为高分子材料。 ;高分子材料种类繁多，因此对其进行科学的分类就显得格外重要。在高分子材料科学的快速发展过程中，已形成一些不同的分类方法，各有其特色，下面简单介绍四种分类方法。;类;类;类;5.1.3 高分子材料的发展; 高分子结构通常分为链结构和聚集态结构两个部分。链结构又可分为近程结构和远程结构。近程结构属于化学结构，也称一级结构。远程结构又称为二级结构。聚集态结构称为三级结构。 近程结构 (1)高分子链的组成 高分子链是由单体通过加聚或缩聚反应连接而成的链状分子。 高分子链的组成包括构成大分子链的化学成分、结构单元的排 列顺序、分子链的几何形状、高聚物相对分子质量及其分布。 ; 高密度聚乙烯(HDPE)结构为H—[CH2CH2]n—H，是高分子中分子结构最为简单的一种，它的单体是乙烯，重复单元即结构单元为—CH2CH2 — ，称为链节，n为链节数，亦称聚合度P 。聚合物为链节相同，聚合度不同的混合物，这种现象称为聚合物相对分子质量的多分散性。 由于结构不对称，形成高分子链时可能有三种不同键接方式： ;(2)高分子链的形态; (3) 高分子链的构型 构型是指分子中由化学键所固定的原子或取代基在空间的几何排列。构型不同的异构体有旋光异构和几何异构两类。旋光异构是有机物能构成互为镜影的两种异构体，表现出不同的旋光性。 聚合物链的立体构成分为三种（右图）： (a)全同立构，全部由一种旋光异构单元链接； (b)间同立构，由两种旋光异构单元交替链接； (c)无规立构，两种旋光异构单元完全无规链接。 旋光异构会影响高聚物材料的性能。 几何异构：由于聚合物内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同，分为顺式和反式两种构型。 ; (1)相对分子质量和聚合度 远程结构包括分子的大小与形态，链的柔顺性及分子在各种环境中的构象。 相对分子质量是高分子大小的量度，只有统计意义，只能用统计平均值来表示。相对分子质量具有“多分散性”，如下左图所示。 聚合度也是表征高分子大小的参数，是指高分子中所含的重复单元的数目，其值与相对分子质量成正比。聚合度也具有统计平均意义，如下右图所示。 ; (2)高分子链的构象及柔顺性 高分子链的构象：单键内旋转（图）引起的原子在空间占据不同位置所构成的分子链的各种形象。 高分子链的柔顺性：高分子由于构象变化获得不同卷曲程度的特性。 高分子链的柔顺性与单链内旋转难易程度有关。高分子链柔顺性越大链段越短，柔顺性越小链段越长。高分子链的柔顺性是高聚物许多性能不同于低分子物质的主要原因。尤其对高聚物的弹性和塑性有重要影响。; 聚集态结构聚合物本体中分子链之间的排列和堆积结构，包括晶体结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构等有关高聚物材料中分子的堆积情况。 分子间的相互作用力是高分子的聚集力。高分子链是由许多原子以共价键连接而成，这种共价键力称为主价力；而高分子链之间的 van der Waals 力和氢键力为次价力。而van der Waals力又包括静电力、诱导力和色散力三种弱力。氢键是一种强力的有方向性的分子力。 分子间的作用力对聚合物的物理性能(熔点、沸点、汽化热、熔化热等)和聚集状态有很大的影响。 内聚能或内聚能密度可表征大分子链间的作用力。内聚能是1mol分子聚集在一起的总能量，它等于使1mol的液体蒸发或固体升华，使原来聚集在一起的分子分开到彼此不再相互作用的距离时，所需要的总能量。; 根据分子在空间排列的规整性可将高聚物分为结晶型(分子链在空间规则排列)、部分结晶型(分子链在空间部分规则排列)和非晶态(分子链在空间无规则排列)三类，如下图所示。 通常线型聚合物在一定条件下可以形成晶态或部分晶态，而体形聚合物为非晶态。通常结晶度越高分子间作用力越强，高分子化合物的强度、硬度、刚度和熔点越高，耐热性和化学稳定性也越好，而与链有关的性能如弹性、伸长率