有机化学期末复习答案.pptVIP

有机化学期末复习;第1－6章的重点内容;选择题;6. 取代芳香化合物的活性;弄清常见的活化和钝化基团 （P177－178）P203 T（11） 7. SN1和SN2取代反应的机理特点(P279,T20) 8. 振动能级与光谱的对应关系 9. 共轭体系对紫外最大吸收波长的影响(P 241, T2)。;完成反应式;典型习题;简要回到问题;典型习题： P242 （5）； P 243 （8）、（9）、10）； P 245 （16） P 246 （23 ） P 277 （9）、（10）、（11）、（12）;推断化合物结构;芳烃的性质， 烯烃（加成）、炔烃和卤代烃（消除）的性质运用。;１ 烃基苯 ;苯基的英文名称为 phenyl 。;二烃基取代苯：有三种异构体，取代基的位置可以用阿拉伯数字标出，或用邻、间、对(o-,m-,p-)表示。 ;２ 芳基 ;３ 芳香族化合物 ;取代基为氨基、羟基、醛基、羧基、磺酸基时，把它们各看成一类化合物。 ;间甲基苯胺 ;对氨基苯磺酸 ;3,5-binitrobenzoic acid ;２ 亲电取代反应 ;(2) 卤代反应 ;甲苯在路易斯酸存在下，和卤素作用，得到邻位和对位的卤代产物。 ;(3) 磺化反应 ;磺化反应具有可逆性，在合成反应中可用磺酸基占位。 ;(4) Friedel-Crafts烷基化反应 ;也可以用烯烃、醇或环氧化物作烷基化试剂，这时常用硫酸或氢氟酸等质子酸作催化剂。 ;反应物：;催化剂：;Friedel-Crafts烷基化反应的特点： ;(5) Friedel-Crafts酰基化反应 ;催化剂为路易斯酸，最常用的是AlCl3 ;Friedel-Crafts酰基化反应的特点： ;３ 加成反应 ;在Birch反应中，环上连有吸电子基团时，反应速度加快，氢加在1,4-位上，如果环上连有供电子基团时，反应速率减慢，而氢加在2,5 -位上。 ;４ 氧化反应 ;苯环的侧链上无α-氢时，不发生氧化反应。 ;５ α-氢的卤代 ;１ 两类定位基 ;取代基对亲电取代反应活性的影响：;邻对位定位基： ;取代基类型的一些的规律： ;(2) 选择合成路线 ;用甲苯为原料完成如下合成： ;磺化反应：在较低温度下主要生成α-萘磺酸，在较高温度下则产物为β-萘磺酸。 ;一取代萘亲电取的定位律：;②原有取代基为间位定位基时，发生异环取代。 ;(3) 加成反应 ;(4) 氧化反应 ;１ 芳香性 ;２ Hückel规则 ;３ 常见的非苯芳烃 ;薁 ;轮烯CnHn ;3.1 亲核取代反应 ;和NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。 ;和氰化钠在乙醇溶液中反应生成腈。;和硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯。 ;氯代烷和溴代烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。;３.2 消除反应 ;消除反应的方向： ;消除反应常和亲核取代反应的互相竞争：;3.3 和金属反应 ;Grignard试剂的性质：;②能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 ;③利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的性质，在有机分子中引进重氢。 ;(2) 和锂反应 ;烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂，称为铜锂试剂。;(3) 和钠反应 ;１ 分类和物理性质 ;２ 一卤代烃的化学活性 ;３ 乙烯式卤代烃 ;乙烯式氯代烃在乙醚中不能生成格氏试剂，必须换用沸点较高的溶剂四氢呋喃(THF)。;溴代芳烃或碘代芳烃可以和有机锂化合物反应得到芳基锂，但氯代芳烃不能进行这一反应。 ;４ 烯丙式卤代烃 ;烯丙式卤代烃容易水解。;１ 由烃制备 ;在实验室里制取烯丙式溴代烃，常用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂。 ;(2) 不饱和烃加成 ;(3) 芳烃的氯甲基化 ;２ 由醇制备 ;３ 卤素互换 ;有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。 ;１ 两种历程 ;(2) 单分子历程SN1 ;反应的活性中间体为碳正离子。;２ 亲核取代反应的立体化学 ;(2) 外消旋化 ;(3) 部分构型转化 ;①碳正离子的稳定性较差时。;３ 影响亲核取代反应活性的因素 ;(2) 亲核试剂 ;试剂亲核性的规律： ;④亲核原子为同族元素时，亲核性与碱性强弱顺序相反。 ;(3) 离去基团 ;卤素的离去倾向顺序为：I- Br- Cl- F-。 ;(4) 溶剂的极性 （体积小，溶剂化效应大，会放出能量，就稳定）;４ 实例分析 ;(2) 卤代烃的醇解 ;(3) 卤代烃的氨解 ;(4) 卤代烃与AgNO3反应