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第五章 多电子原子; ;难点 L-S 耦合 多电子原子基态的确定和能级高低的判别 泡利原理和同科电子原子态的确定 ; 第五章 多电子原子; ; ; ; 由于氦原子出现了两套光谱，而彼此又好象没 有联系，历史曾认为有两种氦。 正氦——产生复杂结构光谱——三层能级 仲氦——产生单线光谱——单层能级 实际上自然界只有一种氦，只是由于它的两 个价电子耦合的情况不同使能级结构分成了两套。;19.77;3、氦的光谱和能级的特点（分析能级光谱图） （1）有两套结构，左边一套是单层的，右边一套 是三层，这两套能级之间没有跃迁，它们各自内 部的跃迁便产生了两套独立的光谱。 （2）氦的基态和第一激发态之间能量相差很大， 有19.77eV。电离能也是所有元素中最大的，有 24.47eV，单线的主线系和三重态的主线系波长分 布的区域相差很大。其余线系差别不大。;（3）亚稳态 氦原子被激发到第一激发态会在那状态停留较 长一段时间。 （4）在三层结构那套能级中没有来自（1s2）的能级 以上是氦原子能谱的四个特点，这四个特点分 别包含着四个物理概念。;二、镁原子的光谱和能级 1、光谱：镁原子的光谱结构和氦原子相仿有两 套光谱 2、能级也分为两套，一套为单一结构，一套为 三重结构。 一般单一和三重没有跃迁，但有一特殊的单一能 级到三重能级的跃迁。;氖;正常次序;;第一激发态;（4）注意：即使原子的价电子不止一个，而激发时往往只激发其中的一个电子，另一个（或更多）电子总处于基态。;二、原子态;;2、LS耦合;;自旋角动量的大小;共有;个数值;原子的总角动量;原子态：碱金属;（S=0 ）1 （S=1 ）3;如P电子与d电子 pd组态;S=0, 单一态;氦原子的光谱和能级 ;氦原子能级图;1s3d1D2;光谱线系;第二辅线系;L-S耦合得到四个原子态是 3P2，1，0；1P1。;3、单一态与三重能级为什么能分开;氖;;;6、对氦和镁能级结构的说明;（3）镁的 三能级的次序是正常的，间隔符合朗德定则。 而氦的 能级间隔是反常的，间隔也不符合朗德定则。 （4）洪特定则和朗德间隔定则都是对LS耦合而言的，它们只 是一些近似规律。事实上许多原子的能级次序并不一定符合 这些规律，各能级分裂后间隔大小也因原子中电子间隔的各 种相互作用强弱不同而各不相同。;（2）ps电子组态的jj耦合 原子能级的类型不同，实际上是几个相互作 用强弱不同的表现，LS耦合和jj耦合是两种极端 的情况，许多原子的能级类型是介于两者之间的。;电子组态nsnp，在j-j 耦合情况下，求可能的原子态。;ps;一、泡利原理（泡利不相容原理） 1、原理的表述和历史背景 原子中不可能有两个（或更多个）电子处于完全相同的量子态((n,l,ml,ms) 。或者说不 可能有两个（或更多个）电子具有完全相同的量 子数。后来发现凡自旋为1/2奇数倍的微观粒子 (电子、质子、中子等，统称费米子)都满??上述 泡利原理;2、泡利原理的物理意义 如氦原子在基态的电子组态1s1s，按LS耦合 应组成 和 原子态，而在实验中未现