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第二章 实际气体的热力学性质与过程;;;一 热力学基本关系式; 二 推导热力性质中应用最多的几个数学关系式;由此可见,可以用可测状态参数间的关系,例如 、、 间的关系,来表示不可测参数间的关系。 ;3. 进行热力偏导数的变换时,常利用下面的关系式: ;如取 , ,就得 ;;
若状态方程以压力为显函数,即 ,则可以利用下面导出的关系式来求内能变化。
取 为独立变量,则内能的变化为;由麦克斯韦方程式,上式可化为 ;由于 都是状态参数,与积分路径无关,选择积分路径如图。;由此得:;若状态方程以 为显函数,即 ,这时利用下面的数学变换可以改为较易积分的形式。根据循环关系;焓的推导过程:
取 为独立变数,则 ;又 ;由于 都是状态参数,与积分路径无关,选择积分路径如图。;由此得; 因状态方程常常为 的形式,为便于积分,做积分变换:;(15); 当 时,流体节流后温度下降;当 时,流体节流后温度上升;当 时,流体节流前后的温度不变,这时 , 。;比较两式得;五 逸度及逸度系数的一般表达式; 为了使实际气体自由焓的计算式保持和理想气体一样的简单形式,引入逸度的概念,用逸度代替上式中的压力 。逸度按下式定义: ; 积分式(22),可得出任意两状态间逸度和自由焓的关系为: ;或 ;; 计算实际流体与理想气体的偏差,通常有两种方法:偏差函数法和余函数法:
偏差函数法定义式为: ;余函数法定义式为: ;
—在实际 假定状态仍为理想气体下的热力性质
—某基准态( )下的热力性质
—从基准态( )到状态0T( )的热力性质变量因 足够低,按理想气体计。
—等温下从0T( )到达假想理想气体状态* ( )的热力性质变化,按理想气体计。;由定义,余焓 ;可得 ; 实际气体的焓值可以通过理想气体的焓值减余焓值求得;由定义: ;又根据麦克斯韦式;故 ;余定压比热容为: ;不同余函数之间存在下列关系: ;几种状态方程及其余函数方程 ;式中: ;3 PR方程: ;;
单相简单可压缩流体的热力学偏导数可以表示为实验容易测量的 、 、 的关系。雷德和沃伯特首先提出压缩因子 、 的概念。 ;雷德和沃伯特定义 、 为
因而得到
; 1 流体等压容积膨胀系数 、等温压缩系数
流体等压容积膨胀系数的定义为
则
等温压缩系数的定义为
则
利用循环关系,还可得
?
; 2 流体比热容差 及比热比
根据比热比的定义式,得
3 焦汤系数
;4等熵过程指数 、
如果实际气体等熵过程方程表示为
及 ,则过程指数
;5流体声速
按声速定义
对于实际气体,以等熵过程方程 代入上式,且 可得实际气体声速的通用表达式如下:;;实施热力过程的目的:
① 实现预期的能量转换
②达到预期的状态变化
分析计算:
①确定过程中工质状态变化的规律
②相应的能量转化特性; 膨胀功:;以不可逆绝热膨胀过程1-2在h-s图上的熵变化为例;1、偏差函数法
由2到1的状态参数计算 分三步:
①:2-20 定温
②:20-10 定压
③:10-1 定温
须知 理想气体比热容的关系 及偏差函数
的计算;2、余函数法
由2→1分三步
①:2→2*
②: 2*→1*
③:1*→1
其中1*,2* 为1,2相???的压力温度下的假理想气体态,2* → 1*可作理想气体过程处理
任意广延性质及摩尔性质及比性质u随状态变化的变化值
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