专题五能带理论研究.pptxVIP

专题五固体能带理论1自由电子气体模型：忽略电子与原子实之间以及电子与电子之间的相互作用。体系哈密顿量：1－D3－Dr为电子位置矢量为正格矢单电子Schrödinger方程：1）Bloch(布洛赫)定理：在周期性势场中运动的电子，其波函数由如下形式其中uk具有晶格的周期性，即周期势场中运动的电子波函数在不同原胞的对应点上相差一个相因子，电子数密度是正格子空间的周期性函数。2）波矢k的取值及其物理意义：周期性边界条件：i=1，2，3li:任意整数Bloch波的波矢k只能取一些分立值，且每个波矢在波矢空间所占体积：波矢密度2.一维周期场中电子运动的近自由电子近似1)模型和微扰计算近自由电子近似模型周期性势场的起伏量作为微扰来处理2）零级近似下电子的能量和波函数一维N个原子组成的金属，金属的线度零级近似下薛定谔方程波函数和能量本征值根据微扰理论，电子的能量本征值一级能量修正3）微扰下电子的能量本征值二级能量修正二级能量修正式计入微扰后电子的能量4）微扰下电子的波函数电子的波函数波函数的一级修正计入微扰电子的波函数可以证明——具有布洛赫函数形式5)电子波函数的意义i)电子波函数和散射波—波矢为k的前进的平面波—平面波受到周期性势场作用产生的散射波散射波的波矢相关散射波成份的振幅布拉格反射条件散射波成份的振幅此时，非简并微扰法不再适用，需要用简并微扰方法处理入射波波矢即入射波波矢正好落在布里渊区边界上二级能量修正6）电子波矢在附近的能量和波函数k和k’能级相互作用的结果是原来能级较高的k’提高，原来能级较低的k下压量子力学中微扰作用下，两个相互影响的能级，总是原来较高的能量提高了，原来较低的能量降低了——能级间“排斥作用”ii)即波矢k落在布里渊区边界上，产生能隙，能隙宽度：经计算也可以说，两个相互影响的状态k和k’微扰后，能量变为E+和E-能量区分带了----能带一维近自由电子近似下能带1)能带的描述:由于电子在布里渊区边界的反射，将在布里渊区边界形成能隙，或称禁带。简约波矢表述周期场越强,禁带宽度越宽3.能带的讨论简约布里渊区图示扩展布里渊区图示2）电子态密度：E~E+E之间的态数目：两个等能面间垂直距离利用Bloch定理和周期场的具体形式求电子的波函数及能带是能带理论的关键.1)能带计算的一般步骤选取适当的基函数（正交性、完备性），将电子波函数（Bloch波）按基函数展开（式中包含一组待定系数）。将展开后的电子波函数代入Schrödinger方程，利用各基的正交性，得到一组关于展开系数的齐次方程组，由其有非平零解的条件，得到久期方程。久期方程的解即为电子的能量本征值（揭示能带结构），将能量本征值代回齐次方程组，可得到电子波函数。基本的能带计算方法——平面波方法（将电子视为近自由电子）和紧束缚方法（认为电子被一个原子所约束）4.平面波方法2)平面波法单电子周期场近似下的Schrödinger方程波矢为k的Bloch波可看成是平面波的叠加代入Schrödinger方程，得到系列平面波和相应的本征能量，叠加后得出波函数。周期势V在倒格子空间展开：平面波方法简单，但收敛较慢，取很多个平面波来计算，计算工作量较繁，如果取200个平面波，则得到200阶行列式，40000个矩阵元，这就要求容量相当大的计算机.虽然有求解行列式专用程序，工作量大将其代回中心方程可求出所有展开系数，即可求出电子的波函数5.紧束缚方法平面波方法：弱周期势，近自由电子。收敛较慢计算麻烦.内壳层电子，被离子实束缚着。电子通过隧道效应或相邻原子间电子波函数的交叠实现在晶体中的运动。适用于原子间距大的晶体和内层电子．1)紧束缚模型：原子轨道线性组合法（LCAO）另外一个极端电子波函数（即布洛赫函数）可以表示成基函数的组合形式：2)基函数电子在孤立原子中的波函数为基函数，满足孤立原子的Schrödinger方程：其中为孤立原子中电子的势函数性质：a.区域性：b.正交性：不同格点不同能级的波函数正交物理意义：不同原子的电子云不重迭，同一原子不同能级的电子云也不重迭。乘上方程并积分，利用原子波函数的正交性其中可得到紧束缚近似下晶体中电子的能量为：第一项为孤立原子能级，第二项为库仑势，第三项使孤立原子能级变成准连续的能带，该项与k有关，色散关系（能谱）主要由此项体现。计算简单立方晶格中由原子s态形成的能带s态的波函数是球对称的，在各个方向重叠积分相同简立方六个近邻格点：(a,0,0),(0,a,0),(0,0,a)简单立方的第一布里渊区带宽取决于J1，大小取决于近邻原子波函数之间的相互重叠，重叠越多，形成能带越宽在能带底部能带底部电子的有效质量在能带顶部能带顶部电子的有效质量4).原子能级与能带的对应（1）一个原子能级i对应一个能带，不同的原子能级对应不同的能带。当原子形成固