天津大学物理化学第五版-第四章-多组分系统热力学课程方案.ppt

多组分系统热力 xue §4．1 偏摩尔量 1．问题的提出：;2、偏摩尔量 组分B，C，D，…形成的混合系统中，任一广度量X;●偏摩尔量：在温度、压力及除了组分B以外其余各组分的物质的量均不改变时，广度量X 随组分B的物质的量nB的变化率XB称为组分B 的偏摩尔量。;●偏摩尔量的集合公式;※过曲线上任一点作曲线的切线，此切线的斜率即为：; 4．偏摩尔量与摩尔量的差别;5．吉布斯一杜亥姆方程 ;6、偏摩尔量之间的函数关系 ; §4．2 化学势 ;;2．多组分多相系统的热力学公式;●偏摩尔量：;3、化学势判据及应用举例 在恒温恒压下，若系统中存在有多相（α，β…），多组分（B，C …） 则：;;;§4.3 气体组分的化学势;2．理想气体混合物中任一组分的化学势;3．纯真实气体的化学势 ▲标准态规定：该温度及标准压力下的假想的纯态理想气体 ▲纯真实气体的化学势：可设计下面途径;4．真实气体混合物中任一组分的化学势;真实气体; §4．4 拉乌尔定律和亨利定律 1．拉乌尔定律 ①定律 稀溶液中溶剂的蒸气压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。 ②数学表达式;2．亨利定律 ①定律： 一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数（或质量摩尔浓度、物质的量浓度）成正比 ②数学表达式; ;;;●真实气体 ;3．拉乌尔定律和亨利定律的微观解释 ※拉乌尔定律的微观解释 溶液中加入溶质B，单位液面上A分子数占液面总分子数的分数从纯溶剂时的1下降至溶液的xA，致使单位液面上溶剂A的蒸发速率按比例下降，溶液中溶剂A的饱和蒸气压也相应地按比例下降。 pA=p*AxA;4．拉乌尔定律与亨利定律的对比;;;;; §4. 5 理想液态混合物 ;纯液体 B在标准状态下的化学势 纯液体B在T， p下的化学势 ; 3．理想液态混合物的混合性质 纯液体 B(nB) 纯液体 C( nC);;;;;;; §4．6 理想稀溶液 理想稀溶液(无限稀薄溶液):溶质的相对含量趋于零的溶???。 1．溶剂的化学势 T一定，若与理想稀溶液成平衡的气体为理想气体混合物， 溶剂遵循拉乌尔定律，;当溶液中有B，C…等多种溶质时，组成变量为bB，bC…， ;总结3; 2．溶质的化学势（溶液的组成用标准质量摩尔浓度b0表示） 假设在稀溶液中，溶质服从亨利定律 当气液两相达平衡时，溶质在液相中的化学势与气相中的化学势相等;3．其它组成表度表示的溶质的化学势;溶质的化学势：;4．溶质化学势表示式的应用举例——分配定律 (1) 能斯特分配定律 在一定的温度、压力下，如果一个物质溶解在两个互不相溶的液体里，当达平衡时，若形成理想稀溶液，则该物质在两液相中的质量摩尔浓度之比为常数。; §4.7 稀溶液的依数性 稀溶液中溶剂的蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压的数值，仅与一定量溶液中溶质的质点数有关而与溶质的本性无关，称这些性质为稀溶液的依数性。 1、溶剂蒸气压下降 溶液中溶剂的蒸气压pA低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压p*A;2．凝固点降低（析出固态纯溶剂） （1）一定外压下，液体逐渐冷却开始析出固体时的平衡温度称为液体的凝固点 纯溶剂中溶解了溶质，凝固点将会降低。 ;在恒定??压下，溶质B在溶剂A中的组成为bB 溶液的凝固点为T， 溶剂A在纯固态和溶液中的化学势相等： ;;3、沸点升高（溶质不挥发） ;4、渗透压;;; §4. 8 逸度与逸度因子 ;说明：①此式用于真实气体混合物，VB（g）为在T，P下B的偏摩尔体积。 ②纯真实气体的逸度为：;渗透压;（2）逸度因子（逸度系数） 气体B的逸度与其分压力之比称为逸度因子;2．逸度因子的计算及普遍化逸度因子图 方法一：图解积分法;方法二：普遍化的逸度因子图 ;不同对比温度Tr下的φ-pr曲线，对任何真实气体均适用，故称为普