浙大暑期化学竞赛辅导课件配合物研讨.ppt

;8.1 配位化合物的基本概念; 1. 中心离子或原子(也称形成体) 有空轨道 ; ;; ; 8.1.2 配位化合物的命名; 1．配位阴离子配合物; ; ; ;4. 多核配合物; 8．2 配合物的结构理论; 配位数 杂化轨道类型 空间构型 配离子类型 实 例 ;;;;可通过对配合物磁矩的测定来确定内、外轨型; ; ; ;例 用价健理论说明Zn(CN)42-离子的空间构型及其磁矩大小.; ;; 八面体场中的d轨道; d 轨道在正八面体场内的能级分裂 ;晶体场分裂能 分裂后最高能级eg和最低能级t2g之间的能量差，用Δo或10 Dq表示。相当于一个电子由t2g轨道跃迁到eg 轨道所需要的能量。; 2E (eg )+ 3E (t2g)= 0 又由于 E (eg ) - E (t2g) =Δo 得： E (eg ) = +3/5Δo , E (t2g) = -2/5Δo CFSE(八面体) = - 2/5Δo· nt + 3/5Δo· ne = - (0.4 nt- 0.6 ne ) Δo ; dn;2.晶体场理论的应用 ;中心离子电子的组态主要取决于P（成对能）和Δo （分裂能）的相对大小： 当 P Δo时， 形成高自旋型，很强的磁性； 当 Δo P 时，形成低自旋型，很弱的磁性。 [FeF6]3- F- 弱场配体，高自旋，强磁性； [Fe(CN)6]3- CN- 强场配体，低自旋，磁性弱。;8.3 配位平衡; ;8.3.2 配位平衡的移动;若将水合钴离子与过量KSCN作用，则转变为蓝紫色的四硫氰合钴(Ⅲ)离子[Co(SCN )4]2-： [Co(H2O)6]2+ + 4SCN- = [Co(SCN )4]2- + 6H2O 粉红色 蓝紫色 该现象在乙醚、丙酮或戊醇中尤为明显，可用于检查溶液中有否Co2+存在，是比色法定量测定Co2 +的基础。 金属螯合物往往有颜色，如Zn2+是无色的，它的许多简单配合物仍是无色（如[Zn(NH3 ) 4]2+、[Zn(CN)4]2-），在碱性溶液中滴加二苯硫腙，生成难溶于水的粉红色螯合物，此反应灵敏，可用于Zn2+的鉴定。;2.酸度对平衡的影响;又例：;3.沉淀反应对配位平衡的影响;同样，在配合物溶液中，加入某种沉淀剂，它与该配合物中的中心离子生成难溶化合物，或多或少地会导致配离子的破坏：;4.氧化还原反应对配位平衡的影响;又如， 2 Fe3 + + 2 I - 2Fe2 + + I2 ; ; ; ;