胺和生物碱课件.pptVIP

医用有机化学;作业：P.176 4、7、8①②⑤⑥⑦⑧、 9、10;有机含氮化合物与生命有非常密切的联系，例如：;主要内容：;第一节 胺;分子式：;氨 基 -NH2;2. 命名;⑵.系统命名法（与醇、酚相似）;4 3 2 1;苯胺;注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。;1 2 3 4;季铵盐、季铵碱：;二、胺的结构和化学性质;N;H;N;1. 碱性与成盐反应;一般规律： 脂肪胺 NH3 芳香胺;⑴. 影响碱性的因素之一——电子效应;N;⑵. 影响碱性的因素之二——溶剂化效应;按溶剂化效应，碱性顺序为： 伯胺 仲胺 叔胺;⑶. 影响碱性的因素之三——空间效应;按空间效应，碱性顺序为： 伯胺 仲胺 叔胺; 综合上述各种因素， 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：;练习：;2．下列化合物碱性最强的是; 成盐：;意义：1、增大药物的水溶性和稳定性; 普鲁卡因 ;意义：2、胺的分离和提纯 ; 常用的酰化剂： 酸酐、酰卤;酰化反应的意义： 改善药物的性质，如提高脂溶性、降低毒性等. 有机合成中用于保护氨基.; 苯胺类解热镇痛药的发展过程：;3. 磺酰化反应sulfonylation;用于鉴别： 伯胺 仲胺 叔胺;4. 与亚硝酸(nitrous acid)反应;⑴与伯胺反应：形成重氮盐;H-O-N=O;b. 形成N-亚硝胺;c. 形成重氮离子;②脂肪重氮盐低温分解;③芳香重氮盐室温分解;杂化;杂化; 重氮基是线型结构; 实验 芳香伯胺与亚硝酸的反应;⑵ 与仲胺反应：形成N-亚硝胺; 实验 仲胺与亚硝酸的反应;N－亚硝基化合物与癌; 自1956年Magcc和Barncss首先发现二甲基亚硝胺有致癌性以来，人们就N－亚硝基化合物与癌的关系进行了不断的探索。在已发现的近300种此类化合物中80%以上有致癌作用，至今未发现任何一种动物能耐受而不发生癌。动物实验和流行病学调查提示，N－亚硝基化合物对人类有致癌的危险性，特别在肝癌、鼻咽癌、食道癌及胃癌的发生上可能具有重要作用。;⑶与叔胺反应;苯环发生亲电取代反应; 实验 叔胺与亚硝酸的反应;R-NH2 Ar-NH2;白色沉淀;－I效应(次要)和p-? 共轭(主要)使苯环的电子云密度增大，苯环得到活???。;HNO2;苯胺 乙胺 乙酰胺 尿素;2. 在0～5 oC与HNO2反应生成重氮盐的是;3.与HNO2反应生成致癌物N-亚硝基胺化合物的是;4. 能与苯磺酰氯反应，所得产物可溶于碱的是 A. 苯胺 B. N-甲基苯胺 C. N,N-二甲基苯胺 D. 三甲胺;第二节 重氮盐和偶氮化合物;二、重氮盐的性质;;2. 偶联反应(coupling reaction) （留氮 反应） ;N(CH3)2;⑵.与酚类作用;N2+;偶联反应的重要用途是合成偶氮染料;苏丹红;第三节 生物碱;一、结构;喜树碱（喜树） 抗癌;奎宁（金鸡纳树） 抗疟疾;二、生物碱的通性;2. 化学性质;例：烟碱的提取;(3) 显色反应——与浓硫酸、甲醛浓硫酸、浓盐酸等呈现特殊的颜色反应。;R = R’=H 吗啡碱 morphine R = CH3 R’=H 可待因 codeine;其它镇痛药;麻黄碱;总结;1. 碱性;脂肪仲胺＞脂肪;CH3-NH2;3. 氨基的氧化反应;4. 重氮盐的性质－偶联反应;3－甲基－3－己烯－2－酮;5 4 3 2 1