01化学结构幻灯片.ppt

聚合过程决定的结构;1.2 结构术语;主链; ;CH2;Si;SO2;（2）链节;－CH2－CH;－CH2－CH;－CH2－CH;－NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-C;不影响力学性能，但影响热稳定性，化学稳定性 非反应性：－CH3、－OCH3， 如聚甲醛受热降解从端羟基开始，必须进行酯化或醚化以封端。;反应性：－OH、－COOH、－NH2， 可进一步反应合成复杂结构;（4）侧基 (side group);由聚合生成：结构与主链相同 与侧基的区分:侧基化学结构与主链不同;1.3 构型;1 2 3 4;C = CH—CH=C;头尾连接;CH2;C C;1.3 构型;多数聚合物中的不对称碳是聚合过程中形成的;1.3 构型;C;实际分子链中的构型;二元组(diads);PMMA 60MHz 核磁共振谱;CH2-C*;四元组(tetrads);五元组(pentads);聚丙烯立构的影响;C;课堂练习： 写出下列分子链上全部五元组序列;;依照支链的长短，可分为： 长支链 短支链 其区别与聚合物与低聚物的区别相同;-CH2-;-CH2-;-CH2-;-CH2-;Homopolymerization of bismaleimides;简单网络;CH2-CH-CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH-CH-CH2;　　　;+;C ＝ C;CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2;B;CH = CH;1.5 凝聚态结构;;Specific volume; ;CO;C;规整;C;CH2;C;C;拉伸所致：;聚氯乙烯：;聚碳酸酯;;结晶度;1.6 平均分子量;M = x? Mmon x = M/Mmon;(CH2CH2)m;Ni;现有5g重的金链4根，8g重的金链条5根，10g重的金链3根，求金链的平均重量;平均重量=;用数量分数表示：;数量分数ni就是分子链根数（摩尔）分数 随机抽取分子量为Mi分子的几率;数均分子量测定方法之一：;以端羟基聚丁二烯（丁羟橡胶）为例;例：2.7克丁羟橡胶用15mL0.1N的盐酸滴定至等当点，求该橡胶的分子量。;重量分数wi的就是分子链中所含的链节数分数 随机抽取分子量为Mi分子中一链节的几率;用重量分数求出重均分子量：;每一级分的重量是单元分子量与聚合度的的乘积;数均分子量：联合国;数均分子量亦可用重量分数表示;数均聚合度;重均分子量可以写成更一般的形式：;类似地可以定义;证明MwMn： 计算关于Mn的数均方偏差值;作业：由计算;无偏差，称为单分布;数均;天然蛋白质 1.0 阴离子聚合 1.02~1.5 缩合聚合 2.0~4.0 自由基聚合 1.5~3.0 配位聚合 2-40 阳离子聚合 很宽;白 250 5 黄 100 6 绿 75 6 粉 20 8 蓝 4 20;聚合度 分子量 重量分数 数量分数 x1 M1 w1 n1 x2 M2 w2 n2 x3 M3 w3 n3 ??? ??? ??? ??? xi Mi wi n3;0;希望得到的分布形式;每一级分仍是多分散的 1.假定分布曲线对称于平均分子量，大于小于平均分子量的样品各一半 2.前一级分中所有样品分子量均小于等于后一级分平均分子量;分子量 重量分数 累积分数 M1 w1 I(M1) M2 w2 I(M2) M3 w3 I(M3) ??? ??? ??? Mi wi I(Mi) ? 1; M m(重量g） Wi I 5000 4 0.04 1 万 8 0.08 2 万 14 0.14 5 万 28 0.28 10 万 24 0.24 20 万 12 0.12 50 万 8