第三章滴定分析研讨.ppt

第三章 滴定分析 ; 在化学计量点时，反应往往没有明显的外部特征，因此通常都是在待测溶液中加入指示剂（如酚酞等），利用指示剂颜色的突变来判断滴定终点。由于指示剂并不一定正好在化学计量点时变色，由此造成的误差称为终点误差，亦称滴定误差。滴定误差是滴定分析中误差的主要来源之一，它的大小取决于化学反应的完全程度和指示剂的选择是否恰当，后面将进一步讨论。 ;§3-2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件 ;2．络合滴定法 是利用络合反应进行滴定的一种方法。常用的络合剂是一些螯合剂，特别是氨羧络合剂，例如EDTA（ 乙二胺四乙酸，常表示为 ），与金属离子有如下反应： ;4．沉淀滴定法 利用沉淀反应进行滴定的方法称为沉淀滴定法。目前应用较广泛的为生成难溶性银盐的反应。例如： ;1．反应按照一定的化学计量关系定量地完成。要求在化学计量点时完成的程度达到99.9％以上，这是定量计算的基础。 2．反应速度要快，要求在瞬间完成。对于速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂来加快反应速度。 3．有合适的指示剂, 即要有简便可靠的方法确定滴定的终点。 ;间接滴定法: 例如： A + X 不能直接滴定 ; 书上P32介绍了间接滴定法、返滴定法的应用。间接滴定法、返滴定法的应用使一些原本不能通过滴定分析测定的物质也可以采用滴定分析进行测定，大大拓宽了滴定分析的应用范围。例如：铵盐中N％的测定就是一个实例。 §3-3 标准溶液 在滴定分析中经常使用标准溶液，正确地配制标准溶液及标定标准溶液的浓度是非常重要的。 配制标准溶液一般有两种方法: 直接配制法： 能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质，也是用来确定某一溶液准确浓度的标准物质。必须符合以下要求： ;（一）在空气中要稳定 （二）纯度要高，一般要求达99.9％以上 （三）实际组成与化学式完全符合 (四) 具有较大的摩尔质量 间接配制法（标定法）： 许多用来配制标准溶液的物质大多不能满足上述条件，例如盐酸溶液，除了恒沸点的盐酸溶液外，其组成都不恒定；又如NaOH极易吸收空气中的CO2和水分，称得的质量不能代表纯的NaOH质量。对这一类物质，一律采用间接配制法配制标准溶液测定。即先配成近似浓度, 然后再用基准物质进行浓度测定。这种测定浓度的方法称为标定法。 ; 标准溶液的浓度一般配成0.1 mol/L左右, 如果太浓，过量的一滴将造成较大的终点误差；如果太稀，消耗标准溶液较多。滴定时，一般控制滴定剂消耗的体积在20-25mL之间。 ;; 再例如：; 3、滴定度与物质的量浓度之间的关系 ;§3-5 滴定分析结果的计算 ; 此关系式可用于有关溶液稀释的计算中。因为溶液稀释后，虽然浓度降低了，但所含溶质的物质的量没有改变。则有 c1V1 (稀释前) = c2V2 (稀释后) （3） 从关系式（1）我们还可以推出以下几个关系式： 设已知A的摩尔质量为MA，则 ;例1：欲配制0.02000mol/L的K2Cr2O7溶液1000mL,问需称取K2Cr2O7多少克？ ;例3：称取Na2CO3样品0.4909 g溶于水后，用0.5050mol/L HCl标准溶液滴定，用甲基红作指示剂（pH=4.4~6.2），消耗HCl为18.30mL，求样品中Na2CO3%? ;例4：称取铁矿试样0.3143g，溶于酸并还原为Fe2+、用0.02000mol/L K2Cr2O7溶液滴定，消耗了21.30mL，计算试样中Fe2O3的百分含量。 ;例5：计算0.02000mol/L K2Cr2O7溶液对Fe、Fe2O3、 Fe3O4的滴定度？ ; 在计算中，???注意反应物、产物物质的量的比，有些计算牵扯到几个反应方程式（氧化还原滴定中），通过比较找出所需的物质的量之比。例如：用 碘 量 法 标 定Na2S2O3溶液的浓度： ;例6：将0.1963g 分析纯K2Cr2O7试剂溶于水，酸化后加入 过量KI，析出的I2 需用33.61mL Na2S2O3 溶液滴定。问： Na2S2O3 溶液的浓度为多少？ ;作业