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第一章 原子结构与元素周期系 教 学 内 容 ? 1． 原子论的简单的发展史 ? 2. 进一步掌握分子、原子、元素、核素、原子量 等基本概念； ? 3．掌握微观粒子的基本特征； ? 4．掌握微观粒子运动的表示方法,核外电子运动规 律n. l. m. ms的关系； ? 5．掌握原子构造，即电子排布三原则； ? 6．掌握原子结构与元素周期系的关系、周期、族 区的划分本质;掌握电离能、亲和能、电负性和 原子半径等概念。 §1 道尔顿的原子论 古代的“元素说”和“原子说” §2 相对原子质量（原子量） 2.1 元素、原子序数和元素符号； 2.2 核素、同位素和同位素丰度； 2.3 原子的质量； 2.4 元素的相对原子质量（原子量）； 2.5 国际单位制、摩尔质量。 注意： 对1s轨道，电子云径向分布图在r 52.9pm处有峰值，恰好是波尔理论中的基态氢原子的轨道半径。 电子云径向分布图中峰的个数等于n-l。 n越大，电子离核的平均距离越远。 电子运动状态小结 1、在微观世界中，核外电子运动的能量是不连续的，分为不同的能级，而电子的运动状态需用四个量子数来决定。 鲍 林 能 级 图 ◆ 1939年,鲍林 Pauling L 从大量光谱实验数据出发,通过理论计算得出多电子原子 Many-electron atoms 中轨道能量的高低顺序, 即所谓的顺序图 图1.13 . 图中一个小圆圈代表一个轨道 同一水平线上的圆圈为等价轨道 ；箭头所指则表示轨道能量升高的方向. A qualitative energy-levels diagram for many-electron atoms ◆ 鲍林能级图只适用于多电子原子.即不适用于氢原子 和类氢原子, 氢原子和类氢原子不存在能级分裂现象, 自然也谈不上能级交错. ◆ 鲍林能级图严格意义上只能叫“顺序图”,顺序是指轨 道被填充的顺序或 电子填入轨道的顺序. 换一种说法， 填充顺序并不总是能代表原子中电子的实际能级！ 例如 Mn原子 Z 25 , 最先的18个电子填入 n 1和 2 的9条轨 道, 接下来2个电子填入4s 轨道, 最后5个电子填入顺序图 中能级最高的3d 轨道. 但是, 如果你由此得“Mn原子中 3d电子的能级高于4s电子”，那就错了. 金属锰与酸 反 应生成Mn2+ ,失去的2个电子属于4s 而非 3d ！ 6.3 科顿能级图 此图不是顺序图! ◆ H 原子轨道能量只与 n 有关, 其 它原子轨道均发生能级分裂. ◆ 各种同名轨道的能量毫无例外地 随原子序数增大而下降.为什么? ◆ 从Sc 开始, 第4周期元素的 3d 轨 道能级低于4s. 这说明, 不但是Mn 原子,其余 3d 过渡金属被氧化时, 4s 轨道都先于3d 轨道失去电子. 鲍林图上反映不出这种情况 ！ 6.4 基态原子的核外电子排布 （ground-state electron configuration） 1 基态原子的电子组态 原子的电子组态 又称电子构型 是一种标示形式,这种形式能反映出该原子中所有电子占据的亚层轨道. 例如,氩原子 Z 18 的基态电子组态标示为: Ar 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 钾原子 Z 19 的基态电子组态标示为: K 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 或 [Ar]4s1 根据原子光谱实验和量子力学理论, 基态原子的核外电子排布 构造原理 building up principle . 构造原理是指原子建立核外电子层时遵循的规则. 2 构造原理 ◆ 最低能量原理 Aufbau principle : 电子总是优先占据可供占据的能量最低的轨道, 占满能量较低的轨道后才进入能量较高的轨道. 根据顺序图, 电子填入轨道时遵循下列次序： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p 铬 Z 24 之前的原子严格遵守这一顺序, 钒 Z 23 之后的原子有时出现例外. ◆ 泡利不相容原理 Pauli exclusion principle ： 同一原子中不能存在运动状态完全相同的电子, 或者说同一原子中不能存在四个量子数完全相同的电子.例如, 一原子中电子A和电子B的三个量子数n, l, m已相同, ms就必须不同. quantum number n l m ms electric A electric B 2 2 1 1 0 0 +1/2 –1/2 核外电子运动 轨道运动 自旋运动 与一套量子数相对应（自然也有1个能量Ei n l m ms 结 论： 四个量子数