无机化学第4章化学热力学课程方案.ppt

第4章 化学热力学;§4.1 热力学术语和基本概念;4.1.1 系统和环境;4.1.2 状态和状态函数;4.1.3 过程;4.1.4 相;§4.2 热力学第一定律;4.2.1 热和功; 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 ;4.2.2 热力学能;4.2.3 热力学第一定律;4.2.4 焓变和热化学方程式;在定压过程中，;反应的摩尔焓变 ?rHm;热化学方程式：;2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g);对于无气体参加的反应，W = –pex ? V=0;4. 标准摩尔生成焓;例 4.1 求算下列反应的 2Na2O2(s) + 2H2O(l) → 4NaOH(s) + O2(g) 解：由附表查得298.15K时： (Na2O2,s)＝-510.9 kJ·mol?1 (H2O,l)＝-285.8 kJ·mol?1 (NaOH,s)＝-425.6 kJ·mol?1 (O2,g)＝0 kJ·mol?1; ;例4.2 求下列反应： (COOH)2(s)＋2CH3OH(l) → (COOCH3)2(l)＋2H2O(l)的 已知298.15K下，反应： (1) (COOH)2(s)＋O2(g) → 2CO2(g)＋H2O(l)； ＝?251.3 kJ·mol?1 (2) CH3OH(l) + O2(g) → CO2(g)＋2H2O(l)； ＝?726.5 kJ·mol?1 (3) (COOCH3)2(l)＋O2(g) → 4CO2(g)＋3H2O(l)； ＝?1677.8 kJ·mol?1;解：将热化学方程式(1) + (2) － (3)得总反应，故 ＝(?251.3)kJ·mol?1 +2(?726.5) kJ·mol?1 ?(?1677.8)kJ·mol?1 ＝?26.5 kJ·mol?1;4.2.5 Hess定律;例：已知298.15K下，反应：;解：利用Hess定律;;结论： aA + bB → yY + zZ;3. 由标准摩尔燃烧焓计算反应的焓变;例4-3 计算反应2NaOH(s)+H2SO4(l) →Na2SO4(s)+2H2O(l)的 ;由附表查得;4.2.6 化学反应计量式和反应进度;t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 ;反应进度必须对应具体的反应方程式。;4.3.1 自发变化;4.3.1 自发变化;;许多放热反应能够自发进行。例如：; 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。; 1.混乱度; 熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数，其符号为S。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数。 熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。 ;2个分子在左边球内的概率为1/4;3个分子在左边球内的概率为1/8; 统计解释： 2个分子在左边球内的概率为1/4 3个分子在左边球内的概率为1/8 n个分子在左边球内的概率为1/2n 1mol个分子在左边球内的概率1/26.022×1023 概率如此小，可见是一种不可能的状态。所以气体的自由膨胀是必然的。;微观状态数：; 粒子的活动范围愈大，系统的微观状态数愈多，系统的混乱度愈大。;熵与微观状态数：;1.热力学第三定律 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］Max Planck 和［美］G.N.Lewis等改进。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零。 S *（完整晶体，0K）=0;2.标准摩尔熵;标准摩尔熵的一些规律：;1.化学反应熵变的计算;*2.热力学第二定律;例 4-5 298.15K下反应： CaCO3(s) → CaO(s)+CO2(g)； ＝178.32 kJ·mol?1