无机及化学第八章主族元素课程方案.pptVIP

第八章 元素化学（一）——主族元素;8.1 元素的分布及其分类; 物质的熔、沸点决定于该物质的晶体结构，实际上决定于结构中的作用力大小，一般说来原子晶体中共价键作用力最强，金属晶体中金属键作用力次之，分子晶体中分子间力最弱。由此可推知： 同一周期主族元素从左至右，熔、沸点由低至高再至低； 同族，从上到下，熔、沸点也具类似特征。 ; （2）密度和硬度 由于晶体结构和原子半径的原因，同一周期主族从左至右，单质的密度和硬度由小至大再变小。每周期开始的碱金属均小，其中Li、Na、K的密度比水还小，硬度小，可用小刀切；后增大，最后为分子晶体，变小（分子晶体中分子间空隙大）。 ; （3）导电性和超导性 主族元素单质，从左至右，一般由导体至半导体再到非导体变化。主族金属单质均为导体，主族非金属单质一般不导电，位于P区对角线上的一些单质如Si、Ge、Sb、Se、Te等单质具有半导体性质，其中Si和Ge是最好的半导体材料。 金属元素中有很多在一定温度下均具有超导性。 ; 物理性质 （1）熔、沸点低，分子晶体； 从上到下熔、沸点升高。 (2)颜色:F2 (浅黄)→ Cl2(黄绿)→Br2 (红棕)→I2 (紫色) (3)溶解性： ①水中：除F2与H2O反应外，其余均不大 。 ②有机溶剂中：比水中增大很多。 Br2 ：浓度由小变大，颜色从棕黄到红棕。 I2：在介电常数大的有机溶剂中，呈现棕黄→红棕；介电常数小的有机溶剂中，呈现紫色(分子状态存在)。 ③ I2还可溶于碘化物（如KI等）中，形成多碘离子： I2 + I- I3- ;F2 Cl2 Br2 I2; 卤素的存在; 化学性质：氧化性 A)卤素与单质的反应 卤素与氢反应情况（X2 + H2 → 2HX） ; ● 与水的反应 发生氧化反应 X2 + 2 H2O 4HX + O2 激烈程度：F2﹥Cl2﹥Br2 发生岐化反应 X2 + H2O HXO + HX K(Cl2)=4.8×10-4 K(Br2)=5.0×10-9 因此：Cl2﹥Br2﹥I2 K(I2) =3.0×10-13 由于K 很小，难怪人们将其水溶液叫“氯水”、“溴水”和“碘水”. 在碱存在下，促进 X2 在 H2O 中的溶解，岐化： X2 + 2 OH- X- + XO- + H2O 3X2 + 6OH- 5X- + XO3- + 3H2O Cl2 在20℃时只有前一反应进行，70℃时后一反应才进行得很快； Br2 在 20℃时两个反应都进行很快，0℃时后一反应才较缓慢； I2 在0℃时后一反应也进行得很快，所以I2与碱反应只能得到碘酸盐。 ; F2 与 H2O 反应强烈，并有燃烧现象，不仅放出 O2，同时生成少量 OF2、H2O2 和 O3： 因而 HOF 的发现比其他几个次卤酸晚得多. 20 世纪 70 年代早期控制 F2 和冰的反应（-40℃）离析出了HOF，产率近 50%： ;希有气体的用途; 1962年英国化学家巴特列曾制得第一个稀有气体化合物，他用PtF6蒸气与过量的Xe在室温下混合，即得到一种红色晶体，证明是如下反应： Xe+PtF6→Xe+[PtF6]- 在密闭的Ni容器内，Xe和F2加热到高于250℃： Xe+F2→XeF2 Xe+2F2→XeF4 Xe+3F2→XeF6 所有稀有气体化合物化学性质是强氧化性，能将H2O、NH3、H2O2、Cl-、Br-、I-、Mn2+等氧化。 ; 归纳起来有五种：物理分离法，热分解法，还原法，氧化法和电解法。 （1）物理分离法