南京工业大学固相反应浅析.ppt

第六章 固相反应 ;6.1 固相反应概论 6.1.1固体材料中的均相反应 ; 立方 Fd3m 。 内有8个分子，切成8块， A、B共面，A A、B B共棱, 32个O-2立方紧密堆积，构成32个八面体，64个四面体。A占64个四面体的1/8 (8），B占32个八面体的1/2 (16) 反尖晶石： A全部、B的1/2占八面体，B另1/2占四面体; ： ＋ ＋ AgBr： 固体材料中的缺陷反应可以看作固体中的均相反应 ;6.1.2 非均匀单相系统中的反应;6.1.3 多相反应;*不同氧化物粉料之间： ;（c） （1） （2） （3） 形成速率可能受 或 或 扩散、 或 e’ 迁移、或 O2 扩散、或界面反应控制。 ;*热扩散引起的传质： （1）Pb-Sn合金 （2）Ag2S固体在S蒸汽温度梯度炉内 6.1.4 温度的影响 反应速率常数 ;6.2 离子晶体的固相反应6.2.1 反应物为单晶试样的固相反应;τ的计算：*以AgBr为例 令 则 反应平衡时 ， ，则; ; *以 ;6.2.1.2非均匀单相固体中的反应;（2） 含有过渡金属原子的化合物（MeX） （ 变化）;（3） 两种相互能形成固溶体的晶体材料 ;6.2.1.3 多相反应 ;6.2.2 反应物为细粉料的固相反应 ;6.2.2.1 Jander 方程;金斯特林格方程: 考虑了扩散中球形界面的变化 ;6.2.2.2 Carter方程 ;消 ;;6.3 有气相或液相参与的固相反应 ; 对数 ;*线性：1、产物层微薄，传质推动力为相界上的组分活度， 且变化恒定时 2、扩散物在产物层扩散很快，在相界上传质快，反 应气体提供控制速率时 *立方： 氧化膜极薄时，产物层中空间电荷影响传质时 ;仍可以用 描述 ;6.3.1.2合金的氧化;(2)A－B中，B较少，B较易氧化; （3）? A－B中，A、B氧化能力接近，A稍强;6.3.2 有液相参与的固相反应;（2）固相材料受高温熔体侵蚀;;6.4????固相反应的某些研究实例;当 ，呈线性；当 ，偏高 50wt％BaTiO3与50wt％SrTiO3产物等效体积比Z为1.85 由 作图??? Q ;(2)等摩尔BaCO3与TiO2粉料的反应 ;等摩尔BaCO3与TiO2粉料发生固相反应时的XRD分析; BaCO3(s) BaO(s)+CO2(g) （1） BaO+TiO2?BaTiO3 BaCO3(s)+TiO2(s) BaTiO3(s)+CO2(g)（2） 2 BaCO3(s)+ TiO2(s) Ba2TiO4(s)+2CO2(g) （3）;(3)???? 方镁石与刚玉 MgAl2O4;(4)外加剂Li2CO3对CaO粉与CO2气体固相反应的影响