第五章无机物的电解工业研讨.pptVIP

课堂作业;第八章 无机物的电解工业;§8.1 概述;根据目的和目标产物的 不同可以进行如下分类：;电化学反应器的组成和结构;;几个重要的基本概念和术语;;转化率和选择性;电流效率;电压效率与电能效率 电压效率（ ηV）：制取一定量产品，理论分解电压Ee与实际槽电压V的比值。 电能效率（ηE）：为获得一定量产品，根据热力学计算所需的理论能耗W和实际能耗Wr之比。;空时产率：;优点：;优点：;§5.2 氯碱工业;一. 氯碱工业的简介;二、电解饱和食盐水反应原理;上述装置的缺点：;三、隔膜电解法;优点：防止液体的自由流动和电解产物的混合，减少副反应;四、水银电解法;优点： 可制得氯化钠含量极低的高纯度、高浓度的氢氧化钠溶液;五、离子交换膜电解法;优点：（1）没有汞和石棉的公害（2）能生产约35％氢氧化钠的高纯度碱液，可直接作为商品使用，也可再经蒸发器浓缩为50％液体烧碱。（3）总能耗相对较低;六、工艺条件的优化 ;七、氯碱工业未来发展的展望;§8.3 氯酸盐和高氯酸盐的电合成;一、氯酸盐的电合成;二、高氯酸盐的电合成;第八章 无机物的电解工业;氯碱工业;氯酸盐和高氯酸盐的电合成;§8.4 锰化合物的电解合成;一、电解二氧化锰（EMD）; 1918年Van Arsdale等人提出用硫酸锰溶液的电解来制备电解二氧化锰,以碳酸盐锰矿和二氧化锰矿为原料,通过化学转化变成较为纯净的二价锰盐,然后在硫酸介质中电解即可得到电解二氧化锰。 20世纪30年代末美国成功实现了“高温电解含硫酸的硫酸锰液”生产电解二氧化锰的工业化,自此以后该法几乎在半个多世纪中不曾改变。;（1）原理：以硫酸-硫酸锰-水为电解液，通以大电流和低电压直流电进行电解; 20世纪60年代中叶出现了电解MnCl2-HCl溶液生产电解二氧化锰的工艺。 该工艺可获得一种类单晶的纤维状结构的MnO2(称之为FEMD)，也可生产高活性的电解二氧化锰,且能从氯碱和PVC工业中得到廉价的盐酸副产品，而锰矿可就地取材。氯化物电解液比硫酸盐有较高的导电性和溶解性，因而电解MnCl2溶液体系是较经济的方法。 该工艺还具有电流密度大, 槽压低, 电能消耗少等优点。 ;以盐酸-氯化锰-水为电解液，通以大电流和低电压直流电进行电解;二、高锰酸钾的电解合成;3、高锰酸钾的电解合成;§8.5 电解法生产过氧化氢;原理：先电解再水解 1. 由硫酸或硫酸盐在pt电极上电解氧化生成过硫酸或过硫酸盐 2. 水解生成H2O2 ;H2SO4 → H2S2O8 + 2H2O → 2H2SO4 + H2O2;;;§8.6 水的电解;一、反应原理;二、能量消耗;三、电极;四、电解槽;a. 单极性电解槽: 槽电压等于每一对电极间的电位差。 这类电解槽结构简单，维修方便，构建亦较低廉。 缺点是电极间隙大、连接的导体多，外电路上的欧姆 损失也大。;箱式电解槽; 当电极总面积相同时,复极式电解槽的电流较小，电压较高，所需直流电源的投资比单极式者省。 双极式一般采用压滤机结构形式，比较紧凑。但易漏电和短路，槽结构和操作管理比单极式复杂。 单极式电解槽截面一般为长方形或方形，圆筒形占地大，空间利用率低，采用较少。 ; SPE 电解水技术是美国通用电气公司于20世纪50年代后期发展起来， 以空间应用为目的的。 20世纪年代初，首次成功地应用于宇宙飞船的燃料电池上; 70年代初，开始将其应用于电解水制氧方面，用于向宇宙飞船或核潜艇提供氧气，或在实验室作为氢气发生器。 目前，具有活化面积0.093m2的SPE电解槽已研制成功。现正在研制活 化面积0.23m2 ，产氢量约为55m3/h(标准状况)的电解槽。; SPE 电解水技术是将原有的碱水电解中的液体电解质由质子交换膜这 种固体聚合物电解质所取代，电催化剂颗粒直接附于膜上，形成SPE膜一 电极组件。 由于无溶液电压降和质子膜的选择性分离作用，使SPE电解水技术融 反应与分离为一体，具有很高的能量效率。 SPE电解水技术的核心是SPE电解槽，它由膜一电极组件、集电器、 框架和密封垫等组成，其中，膜一电极组件和集电器是电解槽的核心部 件，决定着电解槽的使用性能。 ; Nafion膜式一种全氟磺酸质子交换膜，具有优良的机械、物理和化学 稳定性。含有大量的磺酸基团(-SO3H)。可传递水合氢离子(H+·XH2O)，这 些水合氢离子从一个磺酸基传递到下一个磺酸基，从而穿过膜片，但磺酸 基保持不变，膜片是唯一的电解质，不产生游离的酸或碱性液体。;(1) 具有高的电流密度，在给电流密度下效率