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物理化学(上)辅导复习课;基本要求
第一章 气体
1、理想气体的定义、公式pV=nRT
2、理想气体模型
3、气体的分压定律
4、真实气体的范德华方程
5、压缩因子Z的定义及对比状态原理
6、饱和蒸气压的定义及临界状态。
;
第二章 热力学第一定律
1、了解系统的状态、状态函数及其性质
2、掌握可逆过程的定义及其特点
3、掌握热力学第一定律的内容及其公式:
ΔU=Q+W
4、功、热及热力学能(内能)的定义
5、理想气体的U、H只是温度的函数
6、了解对气体、液体、固体标准态的规定
7、理解反应的热力学能(变)及反应焓(变)的定义;
8、掌握标准摩尔反应焓的定义及其计算方法
9、理解物质B的标准摩尔生成焓及标准摩尔燃烧焓的定义
10、标准摩尔反应焓与标准摩尔反应热力学能的关系
11、节流膨胀的特点: ΔH=0
12、重点掌握单纯pVT变化过程、相变化过程的ΔU、 ΔH、W及Q的计算
13、重点掌握化学变化过程中反应的
及 的计算。;
第三章 热力学第二定律
1、卡诺定理;
2、热力学第二定律的经典表述及公式表达;
3、熵增原理
4、熵判据及其应用条件;
5、掌握单纯pVT变化过程、相变化过程及化学变化过程熵变的计算;环境熵变的计算。
6、亥姆霍兹函数(A)、吉布斯函数(G);
的定义及其计算;
7、亥姆霍兹函数判据、吉布斯函数判据及其应用条件;
8、热力学基本方程及其条件;
9、克-克方程及其应用。
第四章 多组分系统热力学
1、了解偏摩尔量、化学势的定义;
2、拉乌尔定律、亨利定律的内容、条件及应用;
3、了解理想液态混合物的定义及性质;;
4、了解稀溶液的定义及其依数性;
5、掌握理想系统(理想气体、理想液态混合物、理想稀溶液)中组分的化学势表达式、标准态的规定;
6、掌握真实系统(真实气体、真实液态混合物、真实溶液)中组分的化学势表达式及其标准态的规定。;二、复习的主线思路
1、热力学第一、第二定律 五大热
力学基本函数(U、H、S、A、G)
热力学公式或结论 解决系统变化过
程的能量效应和变化的方向、限度等问题。;2、重点掌握系统在不同的状态变化过程中Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG的计算。;4、应用:判别系统状态变化的方向和限度。
三大判据:Δsiso判据、ΔA判据、ΔG判据。;五、用热力学理论解决化学平衡和相平衡问题。
举例如下:
(一)、有关单纯pVT变化 W、Q、ΔU、ΔH、ΔS 、ΔA 和ΔG的计算;例1、5mol某理想气体(Cp,m=29.10J.K-1.mol-1),由始态(400K,200KPa)分别经下列不同过程变到该过程所指定的状态。试分别计算各过程的Q、W、ΔU、ΔH及ΔS。
(1)恒容加热到600K;
(2)恒压冷却到300K;
(3)对抗恒外压100KPa,绝热膨胀到100KPa;
(4)绝热可逆膨胀到100KPa。;由第一定律, ΔU=Q+W,有:Q= ΔU=20.79KJ;因为恒压,;W= ΔU=-5.94KJ;;(二)、有关相变化过程中 W、Q、ΔU、ΔH、ΔS 、ΔA 和ΔG的计算
例1、 已知液态水(H2O,l)在373K的饱和蒸气压p=101.3kPa,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓 。求在373K,101.325kPa下使2kg水蒸气凝结成水时的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS及ΔG。已知此条件下(H2O,l)、(H2O,g) 的摩尔体积分别为 及
。若忽略水的体积,把水蒸气看作理想气体,则W又为多少?。;解:; (可逆相变) ;例2、计算1mol,-10℃,100KPa的过冷水在等温等压下凝结为-10 ℃,100KPa的冰的过程的熵变化,并用熵判据判断该过程能否进行。(已知冰在0 ℃,100KPa下摩尔熔化焓为5858J.mol-1,水和冰的比热分别为4.184及2.092J.g-1);求环境的熵变Δsamb,系统的焓变:;例3、已知H2O(l)在298 K时的饱和蒸气压为3168Pa ,蒸发焓为44.01 KJ.mol-1,现有4mol H2O(l)在298K,1×105Pa下变为同温同压的水蒸气。试计算此过程
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