第六章酸碱滴定法研讨.ppt

第六章 酸碱滴定法;滴定分析中化学平衡;酸碱滴定法：以溶液中酸碱反应为基础的定量分析法。;　　酸：凡是能给出质子（H+）的物质都是酸（质子的给予体）；能给出多个质子（H+）的物质叫多元酸；HCl NH4+ HCO3- H2O H2CO3 H2SO4等;酸 H+ +碱;相差一个质子为共轭酸碱对; 酸 共轭碱 + 质子 ;通式: HA A- + H+ 酸碱半反应; 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ ;二 酸碱反应的平衡常数;水的质子自递常数：; ; 分析化学的反应是在稀溶液中进行的，常忽略离子强度的影响，以活度常数代替浓度常数近似处理浓度的平衡关系。;共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为;多元酸碱的解离反应;5.2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布;物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。;2 ? 10-3 mol/L ZnCl2 和 0.2 mol/L NH3;电荷平衡 (Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。;质子平衡 (Proton Balance): 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。;例：Na2HPO4水溶液;1 酸度和酸的浓度;2 分布分数;[HAc];δHA＋ δA -＝1;例 计算pH为4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc-;对于给定弱酸（HAc）， δ 对pH作图→分布分数图;HAc的分布分数图（pKa=4.76）;HA的分布分数图（pKa）;分布分数－多元弱酸;二元弱酸H2A;n元弱酸HnA;H2CO3的分布分数图;磷酸(H3A)的分布系数图;分布分数的总结;5.3 酸碱溶液[H+]的计算;一、一元强酸碱溶液;二、一元 弱酸(碱)溶液;若: Kaca20Kw , 忽略Kw (即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 近似计算式:;若: Kaca＜20Kw 但 ca/Ka 400 酸的解离可以忽略 [HA]≈ ca 得近似式:;(1) Kaca20Kw : ;例 计算0.10mol·L-1 HF 的pH.(Ka=7.2×1O-4);例 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的pH (pKa=9.31);2. 一元弱碱(B-);处理方式与一元弱酸类似;质子条件式: [OH-]= [H+] + [HB] ; 三、多??弱酸（碱）溶液; ≤0.05, 可略 近似式: ;Ka1ca 20Kw，则：;例：计算0.1moL/LH3PO4溶液中H+及各型体的浓度。（Ka1=7.6×10-3， Ka2=6.3×10-8 ， Ka3=4.4×10-13 ） ;四、两性物质溶液;质子条件: [H+]+[H2A]=[A2 -]+[OH-];HA-的酸式和碱式解离的趋势都较小， [HA-]≈c;;弱酸弱碱盐 NH4Ac;氨基酸 H2N-R-COOH; 强酸(HCl) +弱酸(HA) ; 强碱(NaOH) +弱碱(B-);两弱酸(HA+HB)溶液;弱酸+弱碱(HA+B-)溶液; 综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;二 一元弱酸碱 HA 三 多元弱酸碱 H2A, H3A 四 两性物质 HA- 五 混合酸碱: 强+弱. 弱+弱;作业：P198-200  4, 18(1-5),19,20;缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化 ;[H+]= Ka =Ka;pH 6 (酸性),略去[OH-];计算方法： (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]。 (2) 再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽略.如果不能