第十九章氨基酸、蛋白质和核酸研讨.ppt

第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸 ;19.1 氨基酸 ;19.1.1 氨基酸的结构和命名 ; 氨基酸的系统命名法是将氨基作为羧酸的取代基命名的，但由蛋白质水解得到的氨基酸都有俗名。例如：; 在氨基酸分子中可以含有多个氨基或多个羧基，两种基的数目不一定相等。氨基和羧基数目相等的为中性氨基酸，如亮氨酸等；氨基数目多于羧基的为碱性氨基酸，如赖氨酸等；而羧基数目多于氨基的是酸性氨基酸，常见的如谷氨酸。 ; 由蛋白质获得的氨基酸，除氨基乙酸(甘氨酸)外，分子中的α-碳原子都是手性碳原子，都具有旋光性，其构型均属于L型，它们与L-甘油醛之间的关系如下：; 氨基酸构型的标记，通常采用D，L-命名法；分子中的手性碳原子则通常采用R，S-命名法。例如：;;;19.1.2 氨基酸的性质 ;1.羧基的反应 ; α-氨基酸分子中的氨基具有典型氨基的性质，如能与酸、亚硝酸、烃基化试剂、酰基化试剂、甲醛、过氧化氢等反应。例如：;3.两性和等电点 ; 氨基酸在碱性溶液中主要以负离子(Ⅱ)的形式存在，此时在电场中，氨基酸向正极移动；若将溶液调至酸性，则主要以正离子(III)的形式存在，在电场中氨基酸将向负极移动。; 当溶液为某一pH时，负离子(Ⅱ)和正离子(III)浓度相等，净电荷等于零，在电场中氨基酸既不向正极也不向负极移动，这时溶液的pH称为该氨基酸的等电点(用pI表示)，不同的氨基酸具有不同的等电点。在等电点时，偶极离子的浓度最大，氨基酸在水中的溶解度最小，因此利用调节等电点的方法，可以分离氨基酸的混合物。;4.与水合茚三酮反应 ;19.2 多肽 ; 最简单的肽是由两分子氨基酸形成的二肽。例如，由甘氨酸与丙氨酸形成的二肽可有如下两种结构：; 多肽的命名是以含C-端的氨基酸为母体，把肽链中其它氨基酸中的“酸”字改为“酰”字，按在链中顺序依次写在母体名称之前。肽链的排列顺序是将含N-端的氨基酸写在左面，C-端写在右面。氨基酸单位依次编号，从N-端开始作为1，C-端氨基酸最后编号。下面是一个三肽，其命名为：;19.2.2 多肽结构的测定 ;1.肽的水解 ;2.氨基酸顺序的测定 ;19.3 蛋白质 ;19.3.1 蛋白质的组成 ; 蛋白质的相对??子质量很大，通常在10000以上，结构也非常复杂。它水解生成相对分子质量大小不等的肽和氨基酸。肽链进一步水解也得到氨基酸。由于最终产物都是氨基酸，所以说氨基酸是组成蛋白质的基本单位。;19.3.2 蛋白质的性质 ;1.溶液性质 ;2.盐析 ; 所有的蛋白质在浓的盐溶液中都可沉淀出来(称为盐析)，但不同的蛋白质盐析出来时，盐的最低浓度是不相同的。利用这个性质可以分离不同的蛋白质。;3.两性和等电点 ; 不同的蛋白质具有不同的等电点。在等电点时，蛋白质分子在电场中也不迁移，这时的溶解度最小。通过调节蛋白质溶液的pH至等电点，可使蛋白质从溶液中析出来。表20—2列出一些蛋白质的等电点。;4.变性 ;5. 显色反应 ;(2)缩二脲反应：蛋白质和缩二脲(H2NCONHCONH2)一样，在氢氧化钠溶液中加入硫酸铜稀溶液时出现紫色或粉红色，称为缩二脲反应，二肽以上的肽和蛋白质都发生这个显色反应。;19.3.4 酶 ; 酶能催化反应而参与生物体的代谢，它是一种催化剂。酶催化的反应与实验室进行的同类反应相比，它不需要高温、高压、强酸、强碱等剧烈条件，而是在温和条件下(体温，pH≈7)，在体内即能顺利而迅速地进行，它是一种生物化学反应，酶是生物催化剂。; 它具有一般催化???的特征，如反应中本身不被消耗，有极少量即可加速反应，只能催化热力学上允许进行的反应。但它又与一般催化剂不同，其催化效率极高，比用一般催化剂反应速率快106～1013倍，同时具有很好的区域选择性和立体选择性。; 在利用酶作催化剂时应当注意，由于酶是蛋白质，对环境条件极为敏感，如温度和pH等的变化，可改变酶的活性，甚至失去活性。但也有例外，一种被称为TBADH的还原酶在85℃仍很稳定，且能在有机溶剂中使用，在不对称合成中，是一种很有用的还原酶。;19.4 核酸 ;19.4.1核酸的组成 ; 核酸分为核糖核酸(ribonucleic acid，简写作RNA)和脱氧核糖核酸(deoxyribonucleic acid，简写作DNA)两大类。RNA主要存在于细胞质中，水解生成的糖是β-D-核糖。DNA存在于细胞核中，水解生成的糖是β-D-2-脱氧核糖。