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本讲小结 （1）液晶的概念及所需结构条件； （2）液晶的分类及各类的特点； （3）液晶的表征； （4）液晶的应用 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * O CH2 CH2 O O C n HBA C O n TA C n O O O O EG HBA: hydroxy benzoic acid; TA: terephthalic acid; EG: ethylene glycol Eastman Kodak Company Aromatic copolyesters X7G and WH Thermotropic LCP 热致液晶聚合物 Properties VectraAl30 Xydar RC210 Spenfic gravity, g/cm3 1.6 1.6 Water absorption, % 0.04 0.1 Tensile strength, MPa 180 140 Tensile modulus, GPa 15 16 Tensile elongation, % 2.3 1.7 Notched Izod, J/m 110 110 Heat-deflection T, at 18 MPa, ?C 230 346 Oxygen index, % 37 46 Properties of aromatic copolyesters Nomex Poly m-phenyleneisophthalamide ?NH2 H2N? ?COOH HOOC? + ?NH ??HN? ?CO ?? OC? Lyotropic LCP 溶致液晶聚合物 B:溶致液晶 Kevlar －COCl H2N－ －NH2 + ClOC － ??HN－ －NH OC－ －CO ?? Lyotropic LCP 溶致液晶聚合物 流变学 C CI时，可观察到传统的粘度-剪切速率关系 切力变稀 。 当 C CN时，粘度随聚合物浓度的增加而降低 在I?N转化点以下，?随Φ上升。在两相区粘度达到最大值。 2-phase regime Nematic h h* F F* 1.0 0.5 0.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 isotropic Lyotropic LCP ?I ?N 4. 分子结构对液晶行为的影响 （a）主链型液晶高分子 链的柔顺性是影响液晶行为的主要因素。完全刚性的高分子，熔点很高，通常不出现热致型液晶，而可以在适当溶剂中形成溶致液晶。在主链液晶基元之间引入柔性链段，增加了链的柔性，使聚合物的Tm降低，可能呈现热致型液晶行为。 x 8~14时一般为向列型液晶；x 13,14时还能呈现近晶型液晶相。随着x的增加，熔点Tm和清亮点Ti呈下降趋势。但柔性链段含量太大，最终也会导致聚合物不能形成液晶。 b 侧链型液晶高分子 柔性间隔段：柔性间隔段的引入，可以降低高分子主链对液晶基元排列与取向的限制，有利于液晶的形成与稳定。 x 2时，不形成液晶；x 5-11时，呈现近晶型液晶行为。 主链：主链柔性影响液晶的稳定性。通常，主链柔性增加，液晶的转变温度降低。 柔性 差 好 Tm 368K, Ti 394K, ?T 25K Tm 320K, Ti 350K, ?T 30K c 液晶基元 液晶基元的长度增加，通常使液晶相温度加宽，稳定性提高。 液晶基元加长 Tm 309K, Ti 374K, ?T 65K Tm 333K, Ti 535K, ?T 202K 5. Characterization of liquid crystal polymer液晶的表征 液晶态的表征 Polarized-light microscopy 偏光显微镜 XRD - X-ray diffraction X射线衍射 DSC – Differential scanning clarometry示差扫描量热法 D 子午线 赤道 D-1 L-1 L b c a 分子晶体 （1） X光衍射 ? 公共方向 b Nematic 液体 各向同性液体 c b a 吸热 体积 Tm 温度 Tc （2）DSC（利用液晶是热力学转变） （3）偏光显微镜（利用旋错和位错） 在无外场 电、磁、剪切 作用情况下，nematic体相中的公共方向是不均匀的，存在着非常多的局部取向场。两个局部取向场的结合部称为旋错 液晶在偏光显微镜下呈现Schlieren Texture，可观察到许多黑刷子，相当于球晶的Maltese十字。两个或多个黑刷子会在某些点上汇合。黑刷子的交汇点即液晶不同取向场的交汇处就是旋错。 Smectic A bis heptyloxyphenyl terephthalate 179 ?C Taylor 1991