有机化学第6章红外光谱详解.ppt

第六章 红外光谱和核磁共振谱;§6—1 电磁波与分子吸收光谱;（三）电磁波能量的化学表示法;二、分子吸收光谱;（三）电磁波与光谱;§6—2 红外光谱;二、分子振动与红外吸收;三、红外光谱仪;四、有机化合物官能团的特征吸收;（二）红外光谱中五个区段;五、红外光谱图简解及红外光谱图举例;（一）脂肪烃类红外光谱;[分 析] 正辛烷的红外光谱图（IR谱） ;;2.烯基的特征频率;;3.炔基的特征频率;;（二）芳烃类红外光谱;;[练一练] 习题1;;; §6—3 核磁共振谱;（二）核磁共振谱（NMR）;（三）核磁共振谱图;二、核磁共振仪;三、NMR信号数目、等价质子和不等价质子;（二）在核磁共振谱中，有多少种不等价质子，NMR谱图中，就有多少种信号，也就是有多少个（或组)吸收峰。;四、NMR信号位置和化学位移;2.去屏蔽效应;（二）化学位移; 2.数值 有机化合物质子峰的??学位移数值是相对的，通常以四甲基硅烷（简写TMS），即（CH3）4Si的质子吸收峰为标准，定为零点。其它有机物的化学位移δ为： 式中：H（试样）、H（TMS）分别为样品和TMS质子出现信号的磁场强度；H0为仪器使用的磁场强度；ν（试样）、ν（TMS）分别为样品和TMS质子出现信号的电磁辐射频率；ν0为仪器使用的电磁辐射频率。由于所得数值很小，故乘以106。;3.在质子NMR谱图上，纵坐标是吸收强度，横坐标是化学位移值，由左向右磁场强度增大。δ值大时在低场，δ值小时靠近高场。 4.δ值与质子所连原子的电负性的关系 质子所连接原子的电负性越大，质子周围的电子云密度越小，质子产生的感应磁场就越小，因此该质子所受到的屏蔽作用越小，在较低的磁场强度下就能获得该质子的信号，即它的吸收峰出现在低场。相反，质子所连接原子的电负性越小，质子周围的电子云密度越大，质子所受屏蔽作用越大，它的吸收峰在高场出现。;在甲醇分子中有两类不同的质子，与氧相连的质子吸收峰出现在低场，与碳相连的质子吸收峰则出现在高场。 芳环质子受环上π电子的去屏蔽效应，共振吸收远在低场，δ值6～8.5。 醛基质子受羰基π电子去屏蔽效应及其拉电子诱导效应的影响，共振吸收远远地处于低场，δ值9～10。;五、同类质子的数目与NMR峰面积;（三）峰面积的求法;;两个—CH3质子峰的积分线高度为8，四个芳环Ar—H质子峰积分线高度为5.4，化为最小整数比为3/2，。二甲苯的分子中质子数为10，即可算出峰面积之比为6/4，恰好是两类质子数目之比。;六、自旋——自旋偶合与峰的裂分;;（一）峰的裂分 同一类质子吸收峰增多的现象叫做峰的裂分。 （二）自旋—自旋偶合 由于邻近的不等价质子的自旋相互干扰而引起吸收峰增多，这种相互干扰叫做自旋——自旋偶合。;（三）说明 1.能发生自旋——自旋偶合导致信号裂分的必须是邻近的彼此不等价质子，如下列情况中的Ha与Hb。 如果是下列情况，Ha与Hb则不能发生自旋——自旋偶合。;CH3-CH2-Br;[分 析] 溴乙烷的质子NMR谱图;七、图谱解析举例;例1：某化合物A的分子式为C3H6Br2，其质子的NMR谱图如下，试推测A的构造。 ;例2：某化合物B的分子式为C4H8O，由IR谱图提供在1720cm-1处有强吸收峰，其质子NMR谱图如 下，试推测B的构造。;[练习];[作 业]