紫外吸收光谱详解.pptVIP

第一章 紫外吸收光谱第一节 分子吸收光谱;由于分子吸收辐射光的能量是量子化的，只有当光子的能量恰好等于两个能级之间的能量差或其整数倍时，才能被分子吸收。因此对某一分子来说，它只能吸收某一特定频率的辐射能量。;光波谱区及能量跃迁相关图 ;光谱分析技术都依赖于样品对电磁辐射的吸收或发射。光谱实验通常是测定两个参数： ? 样品所吸收或发射的电磁辐射的频率； ? 样品所吸收或发射的电磁辐射的强度。 对于材料结构与组成的定性和定量分析方法来说，主要考虑吸收光谱。;（2） 电磁辐射知识 光的波粒二象性 波动性—波长（λ）、波数（ ）、频率（ν） 波长λ m、cm、mm、μm、nm 1μm=10-6m 红外 2.5~25μm 1nm=10-9m 紫外 200~400nm 频率 ν=c/λ c-光速=3×1010cm/s 频率单位：次/s，s-1 波数（每cm长度里振动的周波数） 波数单位：次/cm、cm-1 ;微粒理论（光子的量子化理论）：电磁波的能量E 可用下式表示： E=hν=hc/λ h-普朗克常数=6.625×10-34J·s 价电子运动 分子内部的微观运动 分子内原子在其平衡位置 附近的振动 分子本身绕其重心的转动 ;E=Ee+Eν+Er Ee—电子能 1～20eV→λ=0.06～1.25μm→紫外—可见吸收光谱 Eν—振动能 0.05～1 eV→λ=1.25～25μm→红外吸收光谱 Er—转动能 10-4～0.05 eV→λ=25～250μm→远红外吸收光谱 ;（3）吸收光谱的表示方法;3) 吸光系数 朗伯—比耳定律：吸光度A与溶液层的厚度l成正比（Lambert定律，1760年），和溶液的浓度c成正比(Beer定律，1852年)。 A= kcl 式中比例常数k与吸光物质的本性，入射光波长及温度等因素有关。c为吸光物质浓度，l为透光液层厚度。 ;当l以cm，c以g/L为单位，k称为吸光系数，用 a表示。 A= a cl a的单位为L/(g.cm) 当l以cm，c以mol/L为单位，k称为摩尔吸光系数，用 ε表示。 ε的单位为L/mol.cm，它表示物质的浓度为1mol/L，液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。 ; 朗伯-比耳定律成立的前提条件： a) 入射光为单色光； b) 吸收发生在均匀的介质中； c) 在吸收过程中，吸收物质互相不发生作用。 朗伯-比耳定律偏离线性的原因：化学因素、仪器因素 。 a) 样品浓度过高（＞0.01mol/L）； b) 溶液中粒子的散射； c) 入射光的非单色性；;第二节 紫外光谱(ultra