物化上册总复习提纲(基础知识)总汇.doc

物理化学 物化上册总复习提纲（基础知识） PAGE 28 PAGE 13 第一章 热力学基本定律 一、基本概念 1. 系统的性质：用来描述系统状态的物理量，如T、p、V、m、U等。 （1）广度（容量）性质：数值大小与n成正比，具有加和性 如：质量（m）、体积（V）、热力学能（U）、熵（S） （2）强度性质：数值大小与n无关（只取决于体系自身的特点），没有加和性 如：温度（T）、压力（p）、密度（ρ） 2. 状态函数：用来描述和规定系统状态的物理量(如p、V、T、U)叫状态函数。 由系统的状态所决定的宏观性质(如p、V、T、U)叫状态函数。 注意：状态函数是体系的单值函数。状态一定，状态函数就有唯一确定的数值。状态变化时，状态函数可能发生变化，改变量的大小只决定于初终态，与变化的具体途径无关。 (1) 异途同归，值变相等； (2) 周而复始，数值还原； (3) 求其偏导与求导顺序无关（状态函数的微小变量是一个全微分） U = f (T，p ) 全微分： 3. 热和功 热：体系和环境之间由于温度差别而被传递的能量叫热，用Q表示。 功：除热以外，体系和环境之间以其他方式传递的能量统称为功。 ① 热和功是过程量，不是状态函数。 ② 物化中体积功具有特殊意义，用W体或 -pedV表示；除体积功以外的所有功叫非体积功、有用功或其它功，用W表示。 4. 可逆过程与最大功 可逆过程：系统由状态1变化到状态2，如果使系统复原的同时，环境也能复原，该过程（指由1→2的单向过程）就叫做可逆过程。反之为不可逆过程。 可逆过程的特点： ①可逆过程的任一瞬间，系统总是无限地接近于平衡态。 ②系统在可逆膨胀时做最大功，环境在可逆压缩时做最小功，且二者大小相等，符号相反。（此处功的大小指绝对值） ③完成一个可逆过程需要无限长的时间。 5. 热力学能(U)和焓(H) 体系除整体的动能和势能以外，体系内部所有能量之和称为体系的内能，又称为热力学能；焓没有明确的物理意义，是为方便研究与热有关的现象和问题而人为引入的状态函数。焓的定义式：H=U+pV 等压无其它功时 ΔH = QP 等容无其它功时 ΔU= QV 6. 热容：一定量物质在无化学变化、无相变、无其它功的条件下，温度升高1度所吸收的热量叫热容，用C表示，单位：J/K 在证明题中常用 等压摩尔热容Cp,m和等容摩尔热容Cv,m Cp与Cv的关系 对于理想气体 Cp – Cv = nR Cp,m – Cv,m = R 单原子理想气体 ， 双原子理想气体 ， 7. 熵：熵具有统计意义，它是系统混乱程度的量度，熵值大的状态对应于比较混乱的状态，熵值小的状态对应于比较有序的状态，孤立系统中从有序到无序是自发过程的方向。 可逆过程： 不可逆过程： 8. Gibbs自由能和Helmholtz自由能 Gibbs自由能 G ≡ H - TS 或 G ≡ U + pV - TS Helmholtz 自由能 A ≡ U - TS 二、热力学第一定律和第二定律 （1）热力学第一定律（即能量守恒定律） 数学表达式：ΔU=U2-U1=Q+W dU=δQ+δW 第一定律主要解决反应的热效应问题： 恒容热效应 QV=ΔrU 恒压热效应 QP=ΔrH （2）热力学第二定律 ①克劳修斯：不可能把热从低温物体传向高温物体而不引起其它的变化。（实质：从致冷机的角度看问题） ②开尔文：由单一热源吸热使之全部转化为功，而不引起其它变化是不可能的。（实质：从热机的角度看问题，一部热机要想工作必须放在两个热源之间） ③第二类永动机是不可能造成的。（与开尔文说法一致） 此式叫做Clausius不等式或热力学第二定律数学表达式。 ＞0自发过程 = 0 达到平衡态 ＜0不可能发生的过程 第二定律主要解决反应的方向性和反应限度问题： 基本判据： ΔS孤立 ΔS孤立＝ΔS系统＋ΔS环境 ΔS环境=，ΔS系统的计算依据相应的公式。 其它条件下的判据： ①等温、等压 ②等温、等容 （理想气体等温过程） ③等熵、等压 ④等熵、等容 三、热力学函数之间的关系 （1） 4个定义式 H=U+pV， A=U-TS G=H-TS G=A+pV 应用：G=H