聚合物的分子运动和松弛预案.ppt

第五章 聚合物的分子运动和松弛;5.1 Characters of the polymer molecular movements;高聚物结构与性能的关系是高分子物理研究的基本内容;The characterizations of polymer molecular movements;(1) Varieties of molecular movements;分子运动单元;(2) Time dependence 分子运动的时间依赖性;Some examples of elastic and viscosity properties of polymers;(3) Temperature dependence 分子运动的温度依赖性;5.2 Mechanical properties and transition of polymers;The relationship between modulus and temperature;Mechanical Method;The characters for different regions;E: Liquid flow region 粘流态：大分子链受外力作用时发生位移，且无法回复。行为与小分子液体类似。;Tb~Tg;For cross-linked sample;5.3 Glass transition 玻璃化转变;聚乙烯的双重玻璃化转变;Meaning of Tg;玻璃化转变温度Tg的工艺意义;玻璃化转变的学术意义;玻璃化转变的现象;热力学性能;5.3.1高聚物分子运动的研究方法;（1） Dilatometer measurement 膨胀计法;Dilatometric study of Polyvinyl acetate;(2) Specific heat - DSC curve;Schematic DSC of typical amorphous polymer ;T ℃;导 热 系 数;模量－温度曲线;(3) Mechanical Method;5.3.2 The theories of glass transition;(1)玻璃化转变的等粘态理论;(2) 玻璃化转变-等自由体积理论;The composition of solid or liquid;等自由体积（总体积的2.5%）;;玻璃化转变动力学理论;5.3.3 The influence on Tg 影响Tg的因素;Tg;The flexibility of main chain; 共轭双键;Polyhydroxyalkanoates (PHAs);;(2) Side group 取代基;(B) 非极性基团;(C) 对称性取代基;(3) Conformation 构型;(4) Change molecular weight 改变分子量;Molecular weight 分子量;柔性;柔性;(6) 作用力;(7) 实验速度;5.3.4 改变Tg 的各种手段;(1) 增塑 Plasticization;The influence of DOP to the Tg of PVC;(2) 共聚Co-polymerization;(3) 共混 - Blend;(4)改变分子量;(5) 交联、支化、结晶;(6) 几个特殊情况下的玻璃化转变;5.4 结晶行为和结晶动力学;结晶的必要条件;(B)聚异丁烯PIB,聚偏二氯乙烯PVDC,聚甲醛POM;(D) 定向聚合的聚合物具有结晶能力;5.4.2 Dynamics of Crystallization;(1) Polarized-light microscopy;(2) DSC - 结晶放热峰;Avrami Equation;不同成核和生长类型的Avrami指数值;What’s the meaning of K？;结晶速度的影响因素;(1) Temperature;（2）压力、溶剂、杂质（添加剂）;（3） 分子量;链结构对熔点Tm 的影响;A. 提高熔融热焓?Hm，Tm升高;?-氨基酸熔点;B. 降低熔融熵?Sm;分子链的刚性对熔点的影响;侧基体积增加，熔点升高;Kevlar fiber - 成功的范例（芳香尼龙）;Other factors;应力和压力;两个不同“相”中的转变 玻璃化转变：柔性、链间相互作用、几何立构 熔融转变：Tm = ?H/?S 所以 Tm(K) /Tg (K);Summary 聚合物分子运动的主要特点 运动单元的多重性 分子运动的时间依赖性 分子运动的温度依赖性? 聚合物的玻璃化转变 玻璃化转变理论 玻璃化温度的影响因素和调节方法 玻璃化转变现象和玻璃化温度的测量 聚合物的结晶行为和结晶动力学