色谱(浙江大学)浅析.ppt

色谱分析;色谱分析方法;色谱分离方法：;;色谱分析技术有广泛的应用领域;石油化工;环保;医药卫生;化学研究;生命科学研究;一、方法的发展;一、方法的发展;一、方法的发展;二、仪器的发展;二、仪器的发展;二、仪器的发展;二、色谱法的特点;多模式及联用技术;色谱基本理论;三、色谱基本理论;色谱分离原理;基本关系式;基本关系式;基本关系式;基本关系式（死时间测定）;基本关系式（分离度）;基本关系式;柱性能参数：;色谱理论——塔板理论;色谱理论——塔板理论;色谱理论——速率理论;色谱理论——速率理论;色谱理论——速率理论;色谱理论——速率理论;色谱理论——速率理论;色谱理论——速率理论;色谱参考资料;专著;专著;杂志;杂志;杂志;手册;学术会议文集;色谱网站;色谱柱系统;色谱柱是色谱分析的心脏;§1 气固填充色谱柱;1.1 吸附等温线与峰形状;1.2 传统固定相;活性炭分离???体混合物;氧化铝分离汽油;分子筛分离永久性气体;1.3传统固定相改性;Date;1.4 新型气固色谱固定相;Poropak 固定相结构 苯乙烯-二乙烯苯共聚体小球;碳分子筛分离含硫化合物;上试402有机载体 (1)水 (2)甲酸 (3)乙酸 (4)丙酸 (5)丁酸 粒度：20/80目， 柱长：2米×Ф4mm， 柱温：160℃ 载气：H2 25ml/分 ;Poropak Q 测溶剂中水 1.6英尺×英寸(0D)SS. Porapak Q(150-200目) TC=220℃, He 37ml/min, TCD ;§2 气液填充色谱柱;1. 气液色谱载体;1.1 硅藻土载体(Diatomite Suport);1) 硅藻土载体性质;2) 载体吸附作用;3) 吸附作用的消除;2. 非硅藻土载体;载体名称;2. 气液色谱固定液;2.1 分子间作用力;2.1 分子间作用力;1) 集团结构适应理论;2) 选择性分子间力;2.2 固定液分类;A. 按极性分类的考虑;按极性分类的考虑;B. 固定液特征常数概述;1) 评价物及意义;2) 两种评价体系的差异;3)部分固定液的McReynods常数值;4) 特征常数的应用;固定相的优选;;键合固定相;混合固定相;混合固定相配比选择;混合固定相配比选择;程序柱;4) 固定液选用原则 “相似相溶原则” ;4) 固定液选用原则 ;4) 固定液选用原则 ;5) 固定液使用中的有关问题; B．固定液的最高使用温度和最低使用温度;C. 固定液的涂渍与老化;C. 固定液的涂渍与老化;D. 色谱柱柱体???选择，试漏和清洗; E. 固定相的填充;F、其他柱子;柱故障的诊断与排除 (1. 多出峰);鬼峰;样品产生的附加峰;样品产生的附加峰;柱故障的诊断与排除 (2. 丢失峰);柱故障的诊断与排除;柱故障的诊断与排除;柱故障的诊断与排除峰型很差;柱故障的诊断与排除峰型很差;色谱柱安装位置引起的问题;色谱柱安装到进样口 评定因素;高效液相色谱法的相关情况;液相色谱柱的保养;液相色谱柱的保养;液相色谱柱的保养;液相色谱柱的保养;液相色谱柱的保养;液相色谱柱的保养;高效液相色谱的进样问题;1. 壁效应; ;2. 无限直径效应;2. 无限直径效应;毛细管气相色谱分析;一、毛细管柱与填充柱的区别;;与填充柱相比，毛细管柱的特点为： 分离效能高 分析速度快 样品用量少 可在几十分钟内分离出包含几百种化合物的汽油馏分，然而样品用量仅有数微克 在快速分析方面，可在几秒钟内分离含十几个组份的样品。;其独特的特点在于： 渗透性大，分析速度快 传质阻力小，可用长柱，并得高的总柱效。 色谱动力学认为：填充柱可看作是一束长毛细管的组合，其内径约等于粒子粒度，因其弯曲，多径扩散严重，故理论板数少。 毛细管柱完全没有这些缺陷，故理论板数可高大106数量级。;用毛细管柱，有利于： 提高色谱分离能力， 加快色谱分析速度， 促进色谱的应用都是十分必要的：; 二、毛细管色谱法的相关理论;填充柱：;在毛细管柱，柱内只有一个流路，故多径项2?dp为0，弯曲因子?=1，且用其液膜厚代替了填充柱中载体的颗粒直径dp。;2．毛细管柱的最小理论板高;当被测物质的k﹥10时，如果每米理论板数大于1000/d时，则所用柱子的性能较好;表中为K值很大时最好柱效(每米板数)值，其值由H/L = 1000 / d 一般认为直径在0.1—0.7mm较好 小于0.1mm，入口压力增加，柱负荷减少 大于0.7mm，虽柱负荷增大，但柱效下降 目前流行0.53mm的大口径管，不必分流。;3．载气线速;可见，细管径，轻载气更适合于快速分析。; 4．样品容量;一根色谱柱的最大允许进样量，约为一块理论板的有效体积。;D