第3章化学热力学初步技巧.ppt

第三章 化学热力学初步;本 章学习要求;§3－1 基本概念 ;例：对于反应式 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) t = 0 n1(B)/mol 3.0 10.0 0.0 t = t′ n2(B)/mol 2.0 7.0 2.0 反应进度为： ξ = [n2(N2) - n1(N2)]/v(N2) = (2.0 - 1.0)/(-1) = 1(mol) 或ξ = [n2(H2) - n1(H2)]/v(H2) = (7.0 - 10.0)/(-3) = 1(mol) 或 ξ = [n2(NH3) - n1(NH3)]/v(NH3) = (2.0 - 0)/(2) = 1(mol) 若反应式写成：2N2(g) + 6H2(g) = 4NH3(g) 则对于上述物质的量的变化，ξ = 0.5mol ;思考1、1 mol O2(g)与2 mol H2(g)完全反应生成2 mol H2O(g)，反应进度ξ为( )。 A. 0.5 mol B. 1 mol C. 2 mol D.无法判断 ;二、体系与环境;敞开体系;三、状态和状态函数 ;状态函数的性质： (1)广度性质 一定条件下与体系中的物质数量成正比，即有加和性。如V、m、U、H、S、G等都是广度性质。 (2)强度性质 一定条件下仅由体系中物质本身的特性决定，不随体系中物质总量而改变，即不具加和性。如T、P、ρ等都是强度性质。 任何两个广度性质相除之后就成为强度性质。 强度性质不必指定物质的量就可以确定。;四、过程与途径 过程：体系发生变化的经过。 途径：完成状态变化所经历的具体步骤。 一个过程可由多种途径来实现。如：;根据发生的条件，热力学过程分为四种： 等温过程：△T=0，T始=T终=T环 等压过程：△P=0，P始=P终=P环 等容过程：△V=0，V始=V终 绝热过程：Q=0，体系与环境之间无热量交换。;五、热和功; 热和功都是体系状态变化过程中能量传递形式，没有过程就没有热和功，因而是非状态函数。 热力学中常把功分为： 体积功We：体积变化反抗外力作用与环境交换的功 非体积功Wf：电功、表面功、机械功等 W = We ＋ Wf;六、内能与热力学第一定律;例：内能为U1的封闭体系，体系从环境吸热50kJ，并对环境做了30kJ的功 求：①△U体=？U2=? ②△U环=？ 解：①△U体= Q + W = 50 - 30 = 20(kJ)； U2= U1+△U体= (U1+ 20)kJ ②对环境，Q =－50kJ，W = +30kJ， △U环= Q + W =－50 + 30 =－20(kJ) 故 △U体+△U环 = 0 这是热力学第一定律的另一种表示方法。;§3－2 热化学;当体系在变化过程中只做体积功，则 △U = Q + We 若体系变化是等容过程，即△V = 0，We = -P△V =0 △U = QV 上式表明：对封闭体系，在不做其他功的等容过程中，体系于环境交换的热等于体系内能的变量。;若体系变化是定压过程，即△P = 0，P1=P2=P环 则 △U = QP –P外V U2 - U1 = QP –P外(V2-V1) QP=(U2+P外V2)–(U1+P外V1)=(U2+P2V2)–(U1 +P1V1) 热力学上将(U + PV)定义为一个新的状态函数焓 H = U + PV 故定压热Qp： △H = Qp 对封闭体系，在不做其他功的等压过程中，体系与环境交换的热等于体系的焓变。;思考2、恒压反应热与反应焓变的关系式Qp= ΔH成立的条件是( )。 A. 封闭体系 B. 恒压过程 C. 不做非体积功 D. 绝热过程; 书写热化学方程式时必须注意以下几点： ① 注明反应的温度和压力、△rHΘm，若T = 298.15 K，P = 100kPa，习惯可以不写。 ② 必须在方程式中注明物态，如s、l、g ③ 物质化学式前面的系数表示该物质在1mol反应中的物质的量，不表示分子数，故必要时可用分数。如： H2(g) +1/2O2(g) = H2O(l) △rHΘm= –285.8kJ·mol-1;三、Hess定律;应用：求C(s) + 1/2O2(g) = CO(g) 的反应热;四、反应焓变的计算; 标准状