第3章化学热力学基础3技巧.ppt

第 3 章化学热力学基础;热力学研究：物质的宏观性质，不涉及微观解释。 只需起始状态、最终状态，无需变化过 程的机理，就可探讨许多过程的规律。 化学热力学：用热力学的原理、方法研究化学过程及 伴随的能量变化。 最 大 优 点：不考虑反应时间、速率，不考虑分子 结构、化学性质（复杂问题简单化）。 ;局 限 性：讨论变化过程，没有时间概念，不能解决 变化的速度、与时间有关的问题。 3H2+N2→2NH3 (△G＜0，高温高压催化剂) 热 力 学：研究热机效率的提高发展起来。 热力学第一定律： △U=Q+W体 热力学第二定律： △G＜0，自发进行 热力学第三定律： 0K，S=0;3 － 1 热力学第一定律;HCl＋ NaOH;Matter (H2O);　　根据体系与环境之间物质与能量的交换;2、 状态与状态函数;　　状态函数的特性;　　状态函数的分类;3、过程和途径;过程着重于始态和终态；途径着重于具体方式。 一个过程可以有多种途径 如：（P1，T1）状态 →（P2，T2）状态 ① T1 → T2， P1 → P2 ②（P1，T1）→（P2，T2） 分类：恒温过程、恒压过程、恒容过程。 绝热过程：状态变化，体系和环境没有热交换。;4、热力学的标准状态;5 、功和热;　　热;　　功是压力差或机电“力”引起的能量从环境到系统的流动。是体系与环境交换能量的另一种方式。 ① 体积功是系统体积变化时所作的功。 　② 其他形式的功统称为非体积功，如电功、机械 功、系统表面积变化所作的表面功等。 　　 符号W ，SI单位为J。 　规定: 系统对环境作功W 0, 环境对系统作功W 0; 计算理想气体在定压膨胀过程中所作的体积功： 定压过程：环境压力(外压)保持不变的条件下，系统始态、终态压力相同且等于环境压力的过程： p1 ＝ p2 ＝ pe ＝ 常数;　　①　热和功是与过程相联系的物理量，系统不发生变化，就没有热或功，故热和功均不是状态函数。 　　②　在处理热和功的问题时，不仅要考虑过程，还必须考虑途径。; 一定量的理想气体，从压强 p1 ＝ 16×105 Pa，体积 V1＝ 1×10 －3 m3 经过两个途径分别恒温膨胀至压强 p2 ＝ 1×105 Pa，体积 V2 ＝ 16×10－3 m3 的状态。;3－1－ 2 热力学第一定律 ;①　U 为系统的热力学能(内能)，其SI单位为J 内能是静止物质具有的能量，通常指整个体系内 部各种运动形式能量之和，包括：分子及其他微粒的动能、势能等。 ②　内能是系统的状态函数，无法测得绝对值，但可测量ΔU 。; 系统经不同途径发生同一变化时，不同途径中的功或热不一定相同，但功和热的代数和（内能）却只与过程有关，与途径无关。;例3-1： 某过程中，体系从环境吸收热量 1000 J，对环境做体积功 300 J。求过程中体系热力学能的改变量和环境热力学能的改变量。;例3-2：1升气体在绝热条件下反抗外压101kPa膨胀到10升，计算体系对环境作功，体系内能变化，环境内能变化。 解：W= -P环境（V2-V1）= -101kPa×(10-1)L= -909J △U体系= Q+ W= 0-909= -909J △U环境= -△U体系= -(-909J)= 909J ;例3-3：体系在某一状态变化过程中吸收836 J的热，当体系以不同的途径恢复到原来的状态时，体系放出418 J的热，对环境作1.627 kJ功，求在这一状态变化过程中环境对体系作的功。 解： △U1= Q1+W1= 836J+W1 △U2= Q2+W2= -418J+(-1627J)= -2045J △U总= 0＝△U