第3章原子吸收光谱法技巧.ppt

第3章 原子吸收光谱法;3.1 概 述;4.2 基本原理;3.2.1.吸收光谱与发射光谱的关系  共振线与吸收线;2. 吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE 基态原子与激发态原子的比可用 Boltzmann分布表示： Ni/N0 = gi/g0·e-Ej/kT ;吸收线的特点表征 （1）波长， （2）形状， （３）强度 波长：λ ； Δυ-吸收线半宽;原子吸收光谱的轮廓图; 吸收线半宽度: 一般在0.01～０.１? 发射线半宽度: 一般在0.005～0.02 ? 1. 自然宽度ΔυN 它与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关。 一般情况下约相当于10-4 ? ;2. 多普勤（Doppler）宽度ΔυD 这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。;3. 压力变宽（碰撞变宽） 原子蒸气压力愈大，谱线愈宽。同种粒子碰撞——称赫尔兹马克（Holtzmank）变宽, 异种粒子碰撞-------称罗论兹（Lorentz）变宽。 10-2 ? ;4. 自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。 ;3.2.3. 原子吸收的测量; 如果我们测量∫Krdυ , 就可求出原子的浓度。但是谱线宽度为10-2 ?左右。需要用高分辨率的分光仪器，这是难以达到的。一百多年前已发现，但一直难以使用。 ; 2.峰值吸收  1955年Walsh A提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。;;4;3. 锐线光源;⑷. 实际测量; 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,用吸光度表示: A = lg I0/I = lg [1/exp(-K0L)] = 0.43K0L;A= k·N·L; A = αCL;3.3 仪器装置;3;3.3.1.光源（空心阴极灯）;5;2. 锐线光产生原理;3.对光源的要求; 3.3.2.原子化器 火焰原子化器和非火焰原子化器 ;1.火焰原子化器 (1) 构造：三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器。;（2）.火焰原子化器 ① 构造：三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器。; ② 对火焰的基本要求：; 化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰 ，这类火焰, 温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。;富燃火焰 指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。 贫燃火焰 指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。 ;③ 火焰的光谱特征; ④ 火焰原子化器特点 优点： 简单，火焰稳定，重现性好，精密 度高，应用范围广。 缺点： 原子化效率低只能液体进样。 ;(3)．非火焰原子化器; 电源： 低压（10v）大电流（500A） 炉体： 金属 套，绝缘套圈，石墨管，外层水冷却。 石墨管： 现两种形状， 标准型与沟纹型 ; 石墨炉工作程序： 干燥: 在低温下蒸发除去试样的溶剂 灰化: 进一步除去有机化合物和低沸点 无机物 原子化: 使样品组分原子化 净化: 将温度升至最大允许值，去除残 余物，消除记忆效应。;标准型 水冷却外层，惰性气体保护石墨管在高温中免被氧化。 优点：绝对灵敏度高，检出 达10-12-10-14g 原子化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 ;3.3.3.单色器 ; 3.4 干扰及其消除方法;3.4.1．物理干扰;3.4.2．化学干扰 ; 这些是选择性干扰，???不同情况采取不同方法消除。 如： 磷酸盐干扰Ca，当加入La或 Sr时，可释放出Ca来。EDTA与Ca、Mg形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。;一般消除方法有：;3.4.3. 电离干扰; 3.4.4. 光谱干扰;3.4.5.背景干扰; 背景干扰的的校正方法;(2).连续光源校正背景;3.7;3.5 分析方法;3.5.2．分析方法 ;2. 标准加入法; 3.5.