第3章科学基础技巧.ppt

第三章 陶瓷的晶体结构;离子晶体中稳定和不稳定的配位图形;;§3.2 氧化物的晶体结构;矿物名称：石盐。;; --- Na+ 离子位于面心格子的结点位置上， CI—离子也 位于另一套这样的格子上，后一个格子与前一个格 子相距1/2晶棱的位移。 ;二、CsCl型结构; 化学式： CaF2 ;晶体结构：立方晶系，a＝0.545nm，Z＝4;空间格子： Ca2＋位于立方面心的结点位置，F－位于立方体 内八个小立方体的中心，即Ca2＋按立方紧密堆积 的方式排列， F－充填于全部四面体空隙中。 配位数： CN＋＝8；CN－＝4 多面体： 简单立方体 连接形式： 〔CaF8〕之间以共棱形式连接 晶胞组成： Ca2＋ ＝8×1/8＋6×1/2＝4； F－ ＝4＋4＝8 性质： 八面体空隙全部空着—空洞—负离子扩散 属于萤石结构的晶体有： BaF2；PbF2；CeO2；ThO2；UO2；低温ZrO2（扭曲、变形）; 反萤石结构 晶体结构：其结构与萤石完全相同，只是阴阳离子的位置完 全互换， 即阳离子占据的是F－的位置，阴离子占 据的是Ca2＋ 的位置 配位数： CN＋＝4；CN－＝8 晶胞组成：阴离子 ＝8×1/8＋6×1/2＝4 阳离子 ＝4＋4＝8 属于反萤石结构的晶体有： Li2O；Na2O；K2O等 ; 化 学 式：β－ZnS;晶体结构：立方晶系，a＝0.540nm；Z＝4 空间格子：立方面心格子，S2－离子呈立方最紧密堆积，位于 立方面心的 结点位置，Zn2＋离子交错地分布于1/8 小立方体的中心，即1/2 的四面体空隙中。 ;结构投影图：（俯视图）用标高来表示，0－底面；25－ 1/4；50－1/2；75 －3/4。（0－100；25－ 125；50－150是等效的） 配位数： CN＋＝CN－＝4；极性共价键，配位型共价 晶体。 配位多面体： 〔ZnS4〕四面体，在空间以共顶方式相连接 属于闪锌矿型结构晶体有： β－SiC；GaAs；AlP；InSb等。;化学式： α－ZnS 晶体结构： 六方晶系； a＝0.382nm；c＝0.625nm；Z＝2; ; 化学式： TiO2 晶体结构： 四方晶系，a＝0.459nm；c＝0.296nm；Z＝2;格子类型：四方原始格子。Ti4＋位于结点位置，体心的属另一 套格子。O2－处在一些特殊位置上， 质点坐标：Ti4＋ ：000；1/2 1/2 1/2； O2－ : uu0; (1-u)(1-u)0; (1/2+u)(1/2-u)1/2; (1/2-u)(1/2+u)1/2 ;晶体结构：O2－可看成是变形 六方密堆积，Ti4＋ 离子填充1/2的八面 体空隙 配位数： CN＋＝6；CN－＝3 多面体： 〔TiO6〕八面体; 化学式： 通式AB2O3 ；MgAl2O4;晶体结构： 立方晶系，a＝0.808nm，Z＝8 空间格子： O2-是按立方密堆积的形式排列。二价离子A充 填1/8 四面体空隙，三价离子B充填于1/2八面 体空隙（正尖晶石结构）。 多面体： 〔MgO4〕、〔AlO6〕八面体之间是共棱相连， 八面体与四面体之间是共顶相连。; 反尖晶石结构： 结构中二价阳离子与三价阳离子充填的空隙 类型相反，即形成了反尖晶石结构。可用晶 体场理论来解释。;决定结构的因素：正型与反型由阳离子的八面体的择位能来 决定。