第02章药物的鉴别实验技巧.pptVIP

第二章 药物的鉴别实验;第一节 鉴别实验的项目 ;第一节 鉴别实验的项目 ;溶解度 溶解度作为药物的一种物理性质，在一定程度上反映药品的纯度。 《中国药典》采用“极易溶解、易溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品的溶解性能。 方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25?C±2?C一定容量的溶剂中，每隔5min强力振摇30s；观察30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴，则为完全溶解。;物理常数 物理常数是评价药物质量的主要指标之一。其测定结果对药品具有鉴别意义，也反映该药品的纯度。 《中国药典》收载的物理常数：相对密度、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、吸收系数等。 熔点 固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。;要求报告“初熔”（供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度）和“全熔”（供试品全部液化时的温度）。 例1 雌二醇：“本品的熔点为175～180?C”。 例2 醋酸地塞米松：“本品的熔点为223～233?C，熔融时同时分解”。;比旋度 在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g溶液时测得的旋光度称为比旋光度。 比旋光度是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。 例：维生素C的比旋度为+20.5?～+21.5?。;吸收系数 在给定的波长、溶剂和温度下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。 《中国药典》收载的吸收系数为百分吸收系数：在一定波长下，溶液浓度为1%(W/V)，厚度为1cm时的吸光度，用 表示。 吸收系数不仅可用于考察原料药的质量，同时可作为该药物制剂应用紫外分光光度法测定含量时的依据。;无机药物的鉴别：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应。 有机药物的鉴别：采用典型官能团反应。 鉴别实验只能证实是某一类药物，不能证实是哪一种药物。 鉴别实验仅供确认药物质量标准中单一的化学药物，不适用于混合物或有干扰物质存在的情况。;有机氟化物的鉴别 ;原理 有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合物。;蓝紫色;有机酸的鉴别 ;COOH;酒石酸盐 方法： 取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银游离并附在试管内壁成银镜。 原理：;供试品约50mg;原理：;+ NaCl + H2O;方法：;原理：;KOH;钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应 鉴别方法： 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显个离子的特征颜色。 钠离子:鲜黄色；钾离子:紫色；钙离子:砖红色。 原理： 钠的火焰光谱主要谱线：589.0nm、589.6nm； 钾的火焰光谱主要谱线：766.49nm、769.90nm； 钙的火焰光谱主要谱线：622nm、554nm、442.67nm与602nm。;铵盐 鉴别方法： 取供试品，加过量NaOH试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 原理：;氯化物 鉴别一： 取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性，滴加AgNO3试液，生成白色凝乳状沉淀；沉淀加氨试液即溶解，再加稀硝酸，沉淀复生成。 鉴别二： 取供试品少量置试管中，加等量MnO2，混匀，加H2SO4湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。;硫酸盐 鉴别一： 取供试品溶液，滴加BaCl2试液，即生成白色沉淀；沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 鉴别二： 取供试品溶液，滴加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；沉淀在醋酸铵或NaOH试液中溶解。 鉴别三： 取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀（与硫代硫酸钠区别）。;硝酸盐 鉴别一： 取供试品溶液置试管中，加等量的硫酸，小心混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。 鉴别二： 取供试品溶液，加硫酸与铜丝加热，即发生红棕色的蒸气（NO2）。 鉴别三： 取供试品溶液，滴加KMnO4试液，紫色不应褪去（与亚硝酸钠区别）。;三、专属鉴别实验 ;第二节 鉴别方法 ;一、化学鉴别法;二、光谱鉴别法;规定吸收波长和吸收系数法； 规定吸收波长和吸光度比值法； 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。;红外光谱鉴别法 红外光谱法专属性很强，应用较广（固体、液体、气体样品），主用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区分的同类药物。 在用红外光谱进行鉴别时，《中国药典》采用标准谱图对照法。 试样制备方法： 压片法 糊法 膜法 溶液法;注意问题： 固体药品的测定受晶型的影响 采用压片法时，盐酸盐样品