表面吸附与多相催化详解.ppt

第一章 表面吸附与多相催化;多相催化反应过程的主要步骤; 多相催化反应在固体表面上进行，即反应物分子必需化学吸附到催化剂表面上，才能发生反应。产物必须能从表面不断解吸，反应才能在表面上继续。同时，由于催化剂颗粒是多孔的，所以大量的催化剂表面是它的微孔内部表面。 红色小球表示反应物，黄色小球表示产物。气体分子要在催化剂上起反应，大体要经过以下七个步骤： ;1)反应物由气体主体向催化剂外表面扩散 2）反应物由外表面向催化剂内表面扩散 ;3）反应物吸附在（内）表面上 4）反应物在表面上进行反应，生成产物;5）产物从表面上解吸 6）产物从内表面向外表面扩散 ;a.表面过程控制（动力学控制）—气流速度大，催化剂颗粒小，孔径大，反应温度低，催化剂活性小，则扩散速率大于表面过程速率。称为表面过程控制，或动力学控制。 例如，以氧化锌为催化剂使乙苯脱氢，制备苯乙烯的反应。 b.外扩散控制—若反应在高温高压下进行，催化剂颗粒小，孔径大，活性也很高，但气流速率小，则表面过程与内扩散都较快，所以反应为外扩散控制。解决方法为加大气体流速，消除外扩散控制。如在230℃，7.6MPa下的丙烯聚合反应， 750-900℃时氨的氧化反应，当有适当催化剂时，都是外扩散控制。;c.内扩散控制—催化剂颗粒太大，孔径过小，而若减少催化剂颗粒、增大孔径，反应速率即可加大，则是内扩散控制 当进行动力学研究时，应当排除扩散的影响。 不断增加流速到反应速率不受流速影响为止，以消除外扩散的影响； 不断减小催化剂粒度，直到反应速率不受粒度影响为止，以消除内扩散的影响，使控制步骤为表面过程。;多相催化反应的化学过程;催化机理示意图;;一 吸附推动力产生的原因？ 固体表面原子存在配位不饱和数。表层分子 受力不均，存在一个向下的净作用力，为了降 低表面能，满足配位数，表面原子具有吸附外来物质的能力，这是 吸附力产生的根源。 二 相同组成催化剂催化活性不相同的原因？ 根本原因：晶体表面不同：高密勒指数表面，密勒指数表面 三 相同的表面不同位置的催化活性不相同的原因？ 根本原因：晶体的不完整性即非完美晶体（晶体缺陷）;表面原子的能量不均一;;结论：;1.2 分子在固体表面的吸附1.2.1 吸附力类型;Page *;吸附： 先物理吸附后化学吸附 脱附：先化学吸附后物理吸附;Page *;Page *;1.3 吸附过程的描述;1.3 吸附过程的描述1.3.1机理描述;Page *;Page *;Page *;Page *;Page *;Page *;Page *;Page *;;;;Page *;;;Page *;;;;;;;