第4章配合物技巧.pptVIP

;1、 掌握配合物的基本概念和配位键的本质；;本章学习内容;一、 定义 二、 组成 三、 类型 四、复盐与配合物 五、配合物的命名; CuSO4 + 4 NH3 === [Cu(NH3)4]SO4 (产物1);形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱;　　正离子（多） 　　中性原子（少） Fe(CO)5 , Ni(CO)4;配位体;● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数;简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如;复盐: 所有由两种或两种以上的盐组成的盐。如，;　　配酸：×××酸 　　配碱：氢氧化××× 　　配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字;硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基?三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）;命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O;写出下列配合物的化学式： （1）羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ) （2） 氯·硝基·四氨合钴配阳离子(Ⅲ);§4.2 异构现象与立体化学 ;二、 异构现象;1、几何异构（顺反异构）;2、旋光异构; 旋光分左旋 (L)和右旋 (D)，等量的L和D的混合物不具旋光性，称DL型化合物 ( 即外消旋体);3、结构异构; §4.3 配合物的价键理论 ;● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关; ; [FeF6]3- 外轨配合物 (inner orbital complexes) 配位原子的电负性很大，如卤素、氧等, 不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合;-;磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2. 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0. 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni. 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子.;3、配合物中的反馈键; ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场 中，二者完全靠静电作用结合在一起。 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂。 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关。 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同。;2、 配体对中心离子的影响;不同晶体场中?的相对大小示意图;3、影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场);2-;排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (P)：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量 强场：?o P 弱场：?o P;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布; 八面体Co(Ⅱ)配合物的磁矩为4.0 μB，试推断其电子组态. ;● 定义:;CFSE = n1Et2g+n2Eeg+(m1-m2)P = n1(-4Dq)+n2(6Dq)+(m1-m2)P = (-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P;弱; 晶体场理论和前面讲的价键理论同样可以依据配合物中电子的自旋状态解释配合物的磁性. 同时也能从配合物的空间结构解释其稳定性. 下面举例说明晶体场理论是如何解释配合物的颜色和离子水合热变化规律.;[Ti(H2O)6]3+的吸收光谱图;由[Ti(H2O)6]3+的吸收光谱图分析计算配合物的晶体场稳定化能.;小测验;3.对下列各对配合物稳定性的判断，不正确的是（ ） A . Fe(CN)63-Fe(SCN)63- B . HgCl42-HgI42- C . AlF63-AlBr63- D . Cu(NH3)42+Zn(NH3)42+ 4.下列配离子中，无色的是（ ） A . Ni(NH3)62+