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随着社会发展和人们生活水平提高,白色、浅色和彩色橡胶制
随着社会发展和人们生活水平提高,白色、浅色和彩色橡胶制品应用范围在不断扩大,而橡胶配合时一般需添加硫化体系、防护体系、增塑体系、填充补强体系等,这些配合剂在一定程度上会影响橡胶制品的色彩。另外,白色、浅色和彩色橡胶制品使用一段时间后(主要是户外使用,例如胶鞋、胶布制品等)有时表面会发黄变色,这不仅影响了产品外观,而且对物理性能影响也较大。
天然橡胶(NR)是最早工业化的橡胶,也是产量和消耗量最大的胶种,其分子结构规整,在拉伸和冷冻条件下能结晶,具有自补强性,纯胶硫化胶的拉伸强度高。它与丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)一样是不饱和碳链橡胶,但不饱和度比SBR高,因此硫化速度较快,因双键和甲基取代基的影响,双键附近的α-亚甲基上的氢原子变得活泼,易发生取代反应。由于NR具有上述特点,容易与硫化剂发生硫化反应,与氧、臭氧发生氧化、裂解???应,与卤素发生卤化反应,在催化剂和酸的作用下发生环化反应,这些反应都会改变NR的性质。另外,NR中的蛋白质、脂类等成份也对胶料颜色、物理性能和加工工艺产生一定的影响。
为了探讨配合体系对白色NR硫化胶颜色和变黄的影响,进行了以下一组试验,为白色、浅色和彩色橡胶制品胶料配合提供一些参考建议。
1 实验
1.1 原材料
NR(SCR5),云南天然橡胶产业股份有限公司产品;氧化锌,扬州盛丰锌业有限公司产品;硫化剂DCP,太仓塑料助剂厂产品;硫黄,临沂市鼎盛化工有限公司产品;硫化剂DTDM,青岛海德工贸有限公司产品;钛白粉,镇江钛白粉股份有限公司产品;其它配合剂为常用的工业品。
1.2 主要试验仪器
XK-160型开炼机,无锡第一橡塑机械有限公司产品;GT-M2000-A型无转子硫化仪,台湾高铁科技股份有限公司产品;50 t双层平板硫化机,无锡第一橡塑机械有限公司产品;紫外线箱,自制,功率40 W,外形尺寸700mm×550mm×550mm。
1.3 试样制备
制备工艺流程:配料→塑炼→混炼→硫化特性测定→试片硫化→变色变黄测试。
为了保证胶料的洁净,炼胶前须对开炼机进行清洗。塑炼在开炼机上完成,辊距0.5~1 mm,辊温50~60℃,采用一段薄通法,薄通次数为10次。塑炼后直接混炼,混炼也在开炼机上进行,为了减少人为误差,混炼采用母炼法,就是将NR先与配方中不变的配合剂进行混炼制成母炼胶,然后将母炼胶平分为几份,再按试验配方设计加入变化的配合剂。混炼辊距为1.5 mm左右、辊温为50~60℃,待配合剂全部加入后,按规定次数(6次)打卷、薄通打三角包(6个),增大辊距(2 mm左右)下片,混炼胶停放8~24 h。硫化特性测定是用GT-M2000-A型无转子硫化仪按国标测定胶料的t10和t90,测定的温度143℃。试片硫化在硫化机上进行,硫化条件:温度143℃,时间t90,压力15 MPa。
1.4 变色和变黄测试
1.4.1 变色测定
采用人工对硫化试片的变色进行对比评分。标样确定:取白度最高的SBR1502硫载体促进剂TMTD硫化胶(钛白粉用量为10份)变色分为0分,完全变色的变色分为5分,取变色程度较大的SCR5硫黄硫化硫化胶(促进剂D,钛白粉用量为10份)变色分为2分,分值越高白度越低,变色程度越大。由3~4人组成评分小组,每人独立打分,最后结果取平均值。
1.4.2 变黄测定
从硫化胶片(厚为2 mm左右)上剪下长100 mm、宽20 mm的试片2个,悬挂于紫外线箱中,经40 W×24 h的紫外线照射,试片取出后进行变黄评价。
采用人工对硫化试片的变黄进行对比评分。变黄标样确定:试验中取不变黄的变黄分为。分,取变黄程度最大的SCR5硫黄硫化硫化胶(促进剂H,钛白粉用量为10份)变黄分为5分,同时在其间取SCR5硫黄硫化硫化胶(促进剂CZ,钛白粉用量为l0份)变黄分为3分为中间参照,分值越高变黄程度度越高。由3~4人组成评分小组,每人独立打分,最后结果取平均值。
2 结果与讨论
2.1 着色剂品种的影响
橡胶常用的白色着色剂有氧化锌(锌白)、立德粉、钛白粉等,它们能赋予胶料白色和白色底色,从而便于进一步着色。3种白色着色剂对NR硫化胶变色和变黄的试验结果见表1。
从表1可以看出,着色剂对NR硫化胶变色程度由小到大的顺序是:钛白粉,立德粉,氧化锌;变黄程度由小到大的顺序是:钛白粉,氧化锌,立德粉。钛白粉着色的NR硫化胶变色和变黄程度是最小的,立德粉和氧化锌着色的NR硫化胶的白度较钛白粉低,并且变黄程度也较钛白粉大,这是由于钛白粉白色着色力强,具有优良的遮盖力和着色牢度,耐候性、耐热性好,可赋予胶料良好的光稳定性。以下
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