专题一：有机化学中常见酸的强弱比较.pdf

专题一： 有机化学中常见酸的强弱比较 1. 影响有机化合物酸碱性的主要因素 u 酸和碱的酸碱性可以用pK 和pK 值来表示。 a b Ø 对于酸，pK 值越小，则酸性越强； a Ø 对于碱，pK 值越小，则碱性越强。 b u 在定性比较酸碱性强弱时，主要从取代基的电 子效应、立体效应等影响因素进行分析讨论。 （1）电子效应 u 诱导效应(I效应) 和共轭效应(C效应) 。 1）诱导效应 Ø 一些常见的拉电子基的-I效应由强到弱的次序： Ø 一些常见推电子基的 + I 效应由强到弱的次序： - - -O ＞-COO ＞-C(CH ) ＞-CH(CH ) ＞-CH CH ＞ 3 3 3 2 2 3 -CH ＞-H ． 3 （1）电子效应 2）共轭效应包括： 共轭效应包括：π-π共轭、p-π 共轭、超共轭 当酸碱结构中存在共轭体系时，分析取代基电子 效应对酸碱性的影响，要综合考虑诱导效应和共 轭效应。根据取代基对苯环电子云密度的影响， 可以把苯环上的取代基分为两类：钝化苯环的取 代基和活化苯环的取代基。 （1）电子效应 ☆邻、对位定位基对苯环活性的影响： .. .. .. .. -NH2 -NR2 -OH -OR 强烈活化 +C＞＞-I O O .. .. 中等活化 +C＞-I -NH-C-R O C R -CH (-R) -Ar 弱活化 3 弱的+C 、+I .. .. .. .. -X （Cl ，Br ，I ） 弱钝化 +C＜-I （1）电子效应 ☆间位定位基对苯环活性的影响： + 最强钝化 -NR3 强烈-I 强烈钝化 -NO -CF -CCl C N -SO H 较强-I 、-C 2 3 3 3 O O O O O 中等钝化 C H C R C OH C OR C NH2 中等-I 、-C （2）立体效应 立体效应又称为空间效应，是由于取代基的空间 位阻引起的。例如 O OH O OH C CH3 C C CH3 CH3 C(CH ) 3 3 邻叔丁基苯甲酸 对叔丁基苯甲酸 酸性