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作业中的一些问题 氢原子能和类氢原子能的能级及跃迁问题。 (a)：类H是指核外只有一个电子的原子或离子。 He核外有两个电子，故不是；He2+核外没有电子，当然也不可能是；只有He+，核外只有一个电子，故是类H原子。 1) 吸收和发射光子的波长计算 氢原子和类氢原子的电子能量只与电子所在的电子层有关，而与轨道种类无关，其计算公式为：，其中Z为核电荷，对H为1，对He+为2；n为电子所在的电子层。 电子在不同电子层间的跃迁，释放光子，其能量为不同层间的能量差，即： 若知道电子在哪两个电子层间跃迁，便可确定其吸收或发射光子波长；反过来，若知道其发射光子波长，也可以反推出电子跃迁的电子层。 (b)：由于告知了是从He+的n=4电子层到更高层的跃迁，即n1=4，只要将不同n2值代入上式中计算出能量差?E，并与波各波长对应的能量进行对比，就知道是对应哪两个电子层间的跃迁了。计算结果如下表： ?E4-5?E4-6?E4-7?E4-8?E4-9?E4-10?10191..9613.0263.6694.0864.3714.576?101043384540485854106558?10194.5794.3764.0893.6723.029由于计算和测量上的小误差，其对应的值可能有很小的偏差。由上表可以很方便比较出不同波长所对应的跃迁，即433.8nm、454.0nm、485.8nm、541.0nm、655.8nm分别对应?E4-10、?E4-9、?E4-8、?E4-7、?E4-6的跃迁。 2) 电离能的计算 若确定该电子所在的电子层，则类氢原子的电子能量就确定了，其电离能就是该电子所处能量的绝对值。即将该电子由被原子核吸引变为不被原子核吸引。 (c)：由于电子分别处于第10、9、8、7、6电子层上，它们对应的能量由算出，见下表： n109876I/eV0.5440.6720.8501.1571.511(d)：电离能若不特别指明则是指基态原子失去电子的能量，这与(c)中的电离能不同[其已特指激发态时的电离能]。 当He+处于基态时，其能量为E=-13.6Z2?12eV 而He的电离能为He+的2.180分之一，故He的总电离能为（1+1?2.180）?13.6?22=79.35eV 1-24 根据四个量子数的关系判断可能存在的轨道，即： nl |m| 可知：1p、2d、3f都是不可能存在的。 1-30 如何判断原子失去电子的顺序？ 原子核外电子的排布顺序按能级组顺序，即 ns (n-2)f (n-1)d np。 由于电子填充后能级高低发生改变，(n-2)f 和(n-1)d轨道上的电子能量降低，因此其失去顺序发生改变；能量最高的电子总是优先失去。 电子失去顺序为：np ns (n-1)d (n-2)f；仅当列前面的轨道上电子失去完后，才会失去后列后轨道上的电子。 如对于Fe3+，由Fe的3d64s2的电子排布，失去3个电子，首先失去能量最高的4s2两个电子[因无np电子]，再失去一个d轨道电子，故电子结构变为3d5。 1-32如何判断原子的基态、激发态和不可能存在的电子排布态？ 基态原子的核外电子排布有三原则，即能量最低原理、保里不相容原理和洪特规则。 也就是说，凡是电子排布完全符合三原则的就是基态。 而在激发态，电子排布不一定满足三原则中的能量最低原理和洪特规则，但保里不相容原理则仍然必须满足。激发态有无穷多种。[不要与形成化学键时电子的激发规则混为一谈，形成化学键时必须用价轨道成键，故激发只发生在价轨道之间！而不要成键的激发态则任何轨道都可以用。] 不可能的电子排布态则是保里不相容原理也不满足的排布态。如s轨道、p轨道、d轨道、f轨道上分别排2个以上、6个以上、10个以上、14个以上的电子，或是同一轨道上的电子自旋方向相同，都属于不可能的排布。 基态：(a) 1s22s2 (e) [Ar] 3d24s2 (f) 1s22s22p63s1 它们都符合电子填充的原则和顺序 激发态：(b) 1s23s1{基态：1s22s1} (c) 1s23d3 {基态：1s22s22p1} (d) [Ne]3s23d1 {基态：[Ne]3s23p1} (h) [Xe]4f7 {基态：[Xe]4f56s2 } (i) [Ar] 3d6 {基态：[Ar]3d44s2} 它们都不是原子的最稳定电子排布，却符合保里不相容原理。 不可能态：(g) [Ne] 3s23d12；因为d轨道最多可以填充10个电子。 以上都是基于原子的填充考虑，若形成离子，