02 第二章 有机物定量分析 2013.ppt

有机分析;第二章 有机物定量分析;第一节 物理常数测定;一．熔点测定：;几种常用的熔点浴载热体;标准样品及其熔点数值;校正值(度)＝0.000154 (t0-ts) N;熔点与有机物本质的关系 1. 同系物中熔点随相对分子质量的增大而增高。 （1）在含有多元极性官能团的同系列化合物中，－CH2－增多，熔点相应降低。 （2）随着碳链的增长，同系列中高级成员的熔点趋近于同一极限。 （3）某些同系列，随着相对分子量的增大熔点有交替上升的现象。一般含偶数碳原子的较高，含奇数碳原子的较低。 2. 分子中引入能形成氢键的官能团后，熔点也会升高，形成氢键的机会越多，熔点也越高。 3. 分子结构越对称，越有利于排成规则晶格，熔点越高。; 二、沸点测定;沸点管的制备：沸点管由外管和内管组成，外管用长7～8厘米、内径0.2～0.3cm的玻璃管将一端烧熔封口制得，内管用市购的毛细管截取3～4cm封其一端而成。测量时将内管开口向下插入外管中。;沸点（或沸程）与分子结构的关系 1.在脂肪族化合物的异构体中，直链异构体比有侧链的异构体的沸点高。侧链越多，沸点越低。 2.在醇、卤代物、硝基化合物的异构体中，伯异构体沸点最高，仲异构体次之，叔异构体最低。 3.在顺反异构体中，顺式异构体沸点比反式高。 4.在多双键的化合物中，有共轭双键的化合物有较高的沸点。 5.卤代烃、醇、醛、酮、酸的沸点比相应的烃高。 6.在同系列中，相对分子量增大，沸点增高，但递增值逐渐减小。 7. 在羰基化合物中，取代基愈大，愈密集，距离羰基愈近，那么该化合物沸点愈低。;三、密度的测定;三、密度的测定;密度与分子结构的关系 ;含氧的官能团可增加液体的密度 ;四、折光率的测定; 折光率是液体有机化合物的特性常数，普遍用于鉴定有机化合物，它比沸点更为可靠，一般可测得5位有效数字，还可利用折光率分析化合物的纯度。;液体折光率的应用很广： ;罗兰斯-罗兰慈(Lorenz-Lorentz)公式： ;五、比旋光度的测定;六．分子量的测定：;第二节 有机元素定量分析;有机化合物的定量分析是有机分析中的另一个重要组成部分。 ;一．碳氢的测定：;(2)四氧化三钴：四氧化三钴是由CoO和Co2O3混合组成。 其特点是在氧气流中，温度范围宽，该催化剂在高温下易腐蚀石英管，使其发胀断裂。一般，使用四氧化三钴时的工作温度以600℃为宜。四氧化三钴的另一个显著优点是工作寿命较长。;2．燃烧产物的定量吸收： ;分析结果的计算：;二．氮的测定： ;二．Kjeldahl法：;煮解装置 ;结果计算：;讨论： ;2．分析液体样品时，可将样品在毛细管中称量。称好后，将毛细管折断，并丢至煮解瓶底部。当加入硫酸后，用一支玻璃棒将毛细管轻轻压碎，用数滴浓硫酸淋洗玻璃棒，洗下酸液流入瓶中，然后进行煮解。;FOSS Kjeltec 8400全自动凯氏定氮仪;意大利VELP杜马斯燃烧定氮仪NDA701 ?????????;三．卤素的测定：;溴需要在过氧化氢和氢氧化钾的混合溶液中才能转化为溴离子。;结果计算：;碘的测定： ;四．元素分析仪：;本世纪60年代初，出现了将热导池检测器用于C、H、N元素分析的报道，其原理是利用样品燃烧分解产物CO2、H2O和N2的热导率差异，用热导池检测器定量检测。 ;（一）气相色谱—热导元素自动分析仪：; 经燃烧后的气体混合物再通过一填有金属铜的还原管，在650℃温度下去除过量的氧，并使氮氧化物转化为氮。; 通过记录仅记录下色谱峰并自动积分峰面积，由微处理机打印出分析结果。整个分析过程只需10～12分钟。; 将样品带进另一根竖式石英管。含氧样品的测定需在氦气流下，于1060℃瞬间热解后经过特种碳（铂碳），使气体中的氧定量地转化为一氧化碳，在色谱柱上分离后检测。 ;氧、硫分析仪;（二）示差热导法自动元素分析仪：;EuroEA3000 全自动元素分析仪;Flash 2000;PerkinElmer 2400;Elementar 全自动元素分析仪器;基本分析流程;卤素分析仪;第三节 常见官能团的测定;化学分析法优势： ;有机化合物官能团定量分析一些持点： ;一、官能团定量分析的一般方法：;① 当试样为羧酸或其它酸性化合物时，可选择适当的溶剂使样品溶解， 然后用标准碱滴定：;④ 有些化合物与某个试剂反应后，析出等量的酸，这就可以用碱直接滴定生成的酸。例如：;非水溶剂的分类;1、非水滴定碱性官能团 ;(3)终点指示： ;(4)应用： ;化合物;2．在非水介质中滴定酸：;(3)终点指示： ;(4)应用： ;酸碱滴定法间接测定的官能团 ;酯基;（二）氧化还原法:;醛基;（1）碘量法：;(2) 低价金属盐还原法：;（三）滴定测水法：;常用方法有下列几种： 1．干燥法 2．蒸馏法 3．卡尔—