6电化学分析法导论.ppt

第一节 电化学分析法的分类 第二节 电化学电池 第三节 电极电位和液接电位 第四节 极化和超电位;电化学分析法是根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法。;(1）根据待测试液的浓度C与某一电参数之间的关系求得分析结果。 电参数可以是电导、电位、电流、电量等 它包括：电导、电位、极谱、库仑分析法 （2）通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点的方法，又称电滴定分析法。 包括电导滴定、电位滴定、电流滴定等 （3）通过电极反应，将待测物转变为金属或其它形式的氧化物，然后用重量法测定含量的方法。 包括：电解分析法;电位分析法;电解分析法;库仑分析法;伏安和极谱分析法;第二节 电化学电池;无盐桥的原电池;半电池、半反应;电解池;任何电池中都有两个电极 利用氧化-还原反应区分阳极和阴极 阳极：发生氧化反应的电极 阴极：发生还原反应的电极 利用电极的正负程度进行正负极区分 正极：两电极系统中电位较正的电极 负极：两电极系统中电位较负的电极;（二）电池的表示方法;Pt∣Fe2+，Fe3 Hg ?Hg2Cl2(s),KCl(饱和) Ag ?AgCl(s),Cl-（饱和） ;Cu∣CuSO4（1.0 mol/L)‖ZnSO4(1.0 mol/L)∣Zn;(-) Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s) (+) 电池电动势： E电池= ?右- ?左 = ?+－ ?- E电池为正值，表示电池反应能自发进行 ——原电池 E电池为负值，表示电池反应不能自发进行 ——电解池;第三节 电极电位和液体接界电位;以丹尼尔原电池的Zn负极为例;9.3.2 电极电位的测量;电子通过外电路由标准氢电极流向给定电极，则给定电极的电位定位正值. （-）Pt | H2 (pH2) | H+(a H+) || Cu2+(aCu2+) |Cu (+) 电子通过外电路由给定电极流向标准氢电极，则给定电极的电位定位负值. （-） Zn | Zn2+ (aZn2+) || H+(a H+) | H2 (pH2) |Pt (+) ; Ag+/Ag =0.599 V ;标准电极电位;;条件电极电位;对于可逆电极反应 ，用Nernst（能斯特）公式表示电极电位与反应物活度之间的关系为 ;例如： Fe3+ + e = Fe2+ HCl溶液; 另一方面，由于Fe3+、Fe2+在溶液中存在形成一系列羟基配合物和氯配合物等副反应，还必须引入副反应系数：;;9.3.3 液体的接界电位;举例：;; 盐桥是一个盛满饱和KCl溶液和3%琼脂的U形管，用盐桥将两溶液连接，饱和KCl溶液的浓度很高（一般为3.5~4.2mol.L-1）。 （1）作用 接通电路，消除或减小液接电位。 （2）使用条件 a.电解质的正负离子的迁移速率应基本相等。 b.要保持盐桥内离子浓度足够大。常用作盐桥的电解质有: KCl, NH4Cl, KNO3等。 c.盐桥中电解质不含被测离子。;1 浓差极化;;2 电化学极化;阳极极化，电极电位更正;3.影响超电位的因素;;习题;2已知下列半电池反应及其标准电极电位为： Cu2+ +I- +e=CuI φ0=+0.86V Cu2+ +e = Cu+ φ0=+0.159V 试计算CuI的溶度积常数;二、指示电极（Indicator)和工作电极(Working) 电极是用来反映离子或分子浓度，发生所需电化学反应的场所。在电化学测量过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极称为指示电极。如有较大电流通过，溶液主体浓度发生显蓍变化的电极称为工作电极。;三、辅助电极（Auxiliary)和对电极(Counter) 辅助电极(对电极)与工作电极形成通路，但电极上发生的电化学反应并非实验所需要研究或测试的，它只提供电子传递的场所。;三种电极的组合方法;3、电解分析法中，回路中流过的电流也较大，但可不用参比电极。;