塔板理论.ppt

分 离 科 学;主要内容： （1）塔板理论的七个假设 （2）色谱流出曲线方程式的推导及其连续函数的形式 （3）对保留值的解释 （4）由色谱流出曲线方程式归纳出影响色谱峰高的因素和推导出塔板高度的计算公式 ;塔 板 理 论 提 出 的 知 识 背 景; ;一、塔板理论的基本假设;2、柱内各处H为常数;6、全部样品在开始洗提时都在第一个塔板也就是第0号塔板上;;二、基本关系式——色谱流出曲线方程的推导;因此，在这个塔板上，该分子出现在固定相内的概率为：;要完成 r次跳动有多种方式，实际上就是相当于在r个球中，拣出n个球有多种方法，这是一个组合问题，其组合方式为：;三、对 保 留 值 的 解 释 ;VR’只与固定体积[Lq(1-w)]及分配系数k有关。;（1）、对于气液色谱，分配系数k仅是T的函数，当固定相用量和柱温不变时， VR’为常数，仅由固定液性质决定。;四、色谱流出曲线方程的连续函数形式;故;在实际过程中，进入柱管的样品量m远远多于一个分子，而色谱图上纵坐标往往以浓度c来表示，在这样的情况下，色谱流出曲线的连续函数形式可表示为：;不难看出上式描述出来的色谱流出曲线是以V=VR为对称轴的正态分布曲线;五、流出峰达到最大值时组分在柱后的浓度;（3）色谱柱越细(q小)，填充越紧密（k小）时，Cmax/m 越大。在保持其他参数不变，m/q相同时，因此单位体积柱管进样量大小是衡量柱管负载的指标。;六、 塔板高度（H）的计算方法;由式（2.45）可得 ;当k’1时可通过测得VR和△V1/2就可以求出n，而当考虑k’的影响时计算出的塔板数称为真实塔板数n真表示：;七、从塔板理论看影相色谱区域宽度的因素;（4）塔板高度H的大小与流动相的线速度有关，过高或过低的线速 度都会使△V1/2增大；; 因此塔板高度的数值在一定程度上可以反应柱内色谱峰占有宽度的大小。 当柱长L一定时，塔板高度H一定，而k’1 时，不同分配系数的各组分在柱末端半峰宽占有的区域基本上是相同的，进一步可以推知组分移动到柱末端时均具有相似的峰形。这个推论为梯度洗脱及程序升温的峰形预测奠定了基础。;八、 塔板高度的统计意义;由此可见，塔??高度H具有这样的统计意义，即代表色谱流出曲线与其数学期望值的离散程度（因为在给定的条件L为常数）。根据概率统计理论，有限个独立随机变量的和的方差等于它们方差的和。因此，如果存在n个相互独立的影响色谱区域宽度的因素，那么塔板高度为;九、塔板理论的优缺点;塔板理论假设的缺陷 在气相色谱中，忽略分子轴向扩散。 流动相的运动是跳跃式的、不连续的假设显然违背了实际色谱过程。 实际色谱过程难于达到真正的平衡状态。 分配系数与浓度无关只在一定的范围内成立。 ;塔板理论的局限性 说明不了色谱流出曲线峰展宽的本质及曲线形状变化的影响因素； 说明不了各种实验操作条件变化所引起的色谱峰峰宽变化的原因； 无法把各种色谱参数与塔板高度定量地关联起来，特别是不能解释流速对柱效率的影响。